155334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
3 R3 és R4 külön-külön hidrogénatomot vagy egyenes- vagy elágazóláncú, 1—'1 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyököt jelent (pl. metil, etil, propil, izopropil, butil stb.). Az —NR3R4 'Csoport tehát ez esetiben amino-, 5 mono-kis szénatoiirtszámú alkilaminoi- vagy di-kis szénatomszáimú alkilamino^osopoirtot képvisel. R3 és R4 azonban együttesen kétértékű csoportot is jelenthet, mely a nitrogenato'inmal együtt (melyhez R3 és R4 íkapcsolódiík) 5- vagy 10 6-tagú mono-lheterociklikus gyűrűt képez. E gyűrűs szerkezet előnyösen piperazinil-, piperidinil-, pirrolidinil-, morfolinil-gyűrű, vagy ezek helyettesített származéka lelhet. Amennyiben a heterociklus helyettesítve van, úgy további 15 nitrogénatoniot tartaJimaz, melyhez a helyettesítő [kapcsolódik. E helyettesítő egyenes- vagy elágazóláncú, kis szénatomszámú alkil-gyök (pl. ímetil, etil, izopropil, stb.), hidroxi-kis szénatoimszámú alkil-gyök, pl. hidroxietil), kis szén- 20 atornszámú alkeniloxi-kis szénatoimszámú alkil-gyök (pl. "tániloxialkil) és kis szénatomszamú alkoxi- kis szénatoimszámú alkil-gyök (pl. etoxialkil) stb. lehetnek. Eljárásunk különöisen előnyös foganatosítási módja szerint R3 és R4 25 közül az egyik kis szénatomszamú alkil-^gyököt és a másik hidrogénatomot vagy kis szénatomszámú aüJkil-gyököt képvisel. Különösen előnyösek azon vegyületek, melyekben R3 és R4 jelentésié egyaránt kis szénatomszámú alkil-gyök. 30 A fentiek alapján tehát az —ÍNR3R4 gyök az alábbi típusú, telített 5- vagy 6-tagú heterociklust is jelentheti: piperidin, (kis szénatomszámú alikil)-piperidin, (kis szénatomszámú alkoxi)-piperidin, 2-, 3- vagy 4-piperidil, 2-, 3- 35 vagy 4-t(N-kis szénatomszámú alkilj-piperidil, pirrolidin, (kis szénatomszárniú alkil)jpirrolidm, '(kis szénlatomszámú alkoxi)-pirrolidin, 2- vagy 3-pirrolidil, 2- vagy 3^(N-kis szénatomszámú alkiÍ)-pirrolidil, morfolin, (kis szénatomszamú 40 alkil)^piperazin, (hidroxi-kis szénatomszámú alkil)-piperazin, (kis szénatomszamú alkoxi-kis szénatomszámú alkil)-piperazin és piperazin, (kis szénatomszámú alkeniloxi- kis szénatomszámú alkil)-piperazrn. 45 Amennyiben R3 és R4 gyűrűvé kapcsolódik, úgy a képződő heterociklus előnyösen telített, 5- vagy ß-^tagu gyűrű. R3 és R4 együttesen pl. kis széniatoímszámú alkilén-Mncot, .(mint 4—5 széniatomot tartalmazó polimetilérHláne), kis 50 széna'totmszámú allkilénoxi- kis szénatomszámú alkilén-láncot vagy kis szénatomszámú alkilén-aza- kis szénatomszamú alkilen-lanoot képviselhet. A találmányunk tárgyát képező eljárás az (I) 55 általános képletű vegyületek savaikkal képezett addíciós sóinak előállítására is kiterjed. Az í(I) általános képletű vegyületek a jelenlévő bázikus nitrogéniatomok számától függően egy Vagy töbib mól Savval képeznek addicióls sót. A só- 60 képzéshez pl. szervetlen vagy szerves savak (pl. sósav, hidrogénbromid, citromsav, foszforsav, borkősav, szialicilsiav, toluolszulfonsav, aszkorbinsiav, salétromsav, borostyánkősav, hangyasav stb. alkalmazható. 65 4 A találmányunk tárgyát képező -eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet valamely (III) képetű vegyülettel reagáltatunk (mely képletekben X és Y közül az egyik halogénatomot és a másik anaino-csoportot jelent, mely védőcsopoirtot, előnyösen tozilvagy kis szénatoimszámú alkü-csoportot hordozhat; Z jelentése halogénatom vagy (IV) képletű csoport: n, B, CniÍ2n, Rj., R3 és R4 jelentése az (I) képletnél megadott), valamely, Z helyén halogénatomot tartalmazó (III) képletű vegyülettel történő reagáltatás esetén a kapott reákció-term!éket valamely (V) képletű aminnal hozzuk reakcióba (mely képletben R3 és R4 jelentése az (I) képletnél megadott), egy jelenlévő védő-csoportot lehasítunk és a kapott terméket kívánt esetben az alábbi reakció-lépések közül egynek vagy többnek vetjük alá: az anilin-nitrogénatoni kis szénatomszámú alkilezése; a végállású amino-'csoport mono- vagy di kis szénatomszámú alkilezése; ammóniával, hidroxilammnial vagy kis szénatomszamú alkilaminokkal való reagáltatás; az R5 == fluoir szuhsztituens kis szénatomszámú alkilaminofckal való lecserélése; a kapott imin erős savval történő hidrolízise; a kapott vegyületek savakkal képezett addíciós sóikká történő átalakítása. A találmányunk tárgyát képező eljárás egyik foganatosítási módja szerint az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy Valamely (II) általános képletű vegyületet (ahol Rí, A és B jelentése a fent megadott és X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy bróm- vagy jódatom) valamely (VII) képletű vegyülettel hozunk reakcióba (mely képletben n jelentése a fent megadott), mikoris R3 és R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű vegyületet kapunk. A fenti reakciót előnyösen magasabb hőimérsékleten, célszerűen kb. 75 C° feletti hőfokon hajtjuk végre. (VII) képletű vegyületként előnyösen 1,3-propán-diamin, l,3w(2Pmetil-propán)-diamin, 1,3-bután-diamin stb. alkalmazható. A (VII) képletű vegyület nagy feleslegben alkalmazható, mikoris egyben reakció-közegként is szolgál. Eljárhatunk oly módon is, hogy könnyen hozzáférhető, inert, szerves oldószereket alkalmazunk, pl. N,N-diimetil-formamid, dimetilszulfoxid, kis vagy magasabb szénatomszámú alkoholok, aminők (pl. piridil, pikolin, kinolin stb.). A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint az (I) képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (VIII) képletű vegyületet (mely képletben RÍ, R2, A és B jelentése a fent megadott, rnimellett R2 előnyösen valamely kilépő csoportot képvisel) valamely (XVI) képletű vegyülettel hozunk reakcióba (ahol n jelentése a fent megadott) és az ily módon kapott (IX) képletű vegyületet ;(mely képletben n, R1; R2, A és B jelelntése a fent megadott) ammóniával, valamely R3vNiH2 képletű primer aminnal (ahol R3 jelentése a fent megadott) vagy valamely R3R41NH képletű szekunder aiminnal (mely kép-2
