155331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok előállítására
15 70 C°-on 24 árán át szárítjuk. A kapott termék az alumiíniu'mdiihiidíroxid-niűno-ia^^-Op-klóir-fenil)Hfenoxi]Ha-metil-propioinát-imonohidrát. 16. példa: il'O rész ia-i[4-i(p-iklór-feniil)-d:ienoxá]-ia-, metil-^propionsav és 65i0 rész víz szuszpenzióját vizes 0,5 n nátriumihidiroxid-oldattal keverés közben semlegesítésig titráljuk. Az oldatot szűrési segédanyagon szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 100 C°-on vákuumban foszforpentoxid felett 24 árán át szárítjuk. A termék a nátrium-aH[4^(p-{klór-ifenil)-fenoxi]-]a-metil-propionát-heniilhidrát. 17. példa: A IS. példa szerint készített nátiriunHa-'[4-i(p-klór->f ©nil)Hf enoxi] ^a-Mietü-propionat vizes oldatálhoz iá csapadék-kiválás (befejeződéséiig 5 %-os vizes kaleiumklorid-oidatot adunk. A kiváló anyagot szűrjük, vízzel mossuk és vákuumban, foszforpentoxid felett 100 C°-on 24 órán át szárítjuk. A kapott termék a kalcium-di-icH[4^(p-MórMfenil)-ífenoxi] -ia-imetil-piropionát. 18. példa: 1,3 rész vizes 2 n nátriuimhidroxid-oldatot 0,85 rész N-metoxikarbonilmetil-«-í4-! (p-klóir-fenil)-fmoxi^aHmetil-propionaimid 12 rész metanollal képezett oldatához adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük, maj'd 50 rész vízhez adjuk. Az elegyet tömény sósavval megsavanyítjuk, miközben a hőmérsékletet 10—15 C°-on tartjuk. A kiváló anyagot szűrjük, szárítjuk és benzolból kristályosítjuk. 160—1161 C°-on olvadó N-karboximetil-aH[4-!(p-klóir ^fenil)^f enoxi]-íaHmetil-propionamidot kapunk. 19. példa: 2i,5 rész a-[4-i(p-klóir-tfenil)-f enoxi] -ía-metil-propionsav és 11,6 rész tionilklorid elegyét visszaifolyató hűtő alkalmazása mellett 15 percen át forraljuk. Az elegyet vákuurnlban szárazra pároljuk és a .maradékot 20 rész benzolban oldjuk. Az oldatot vákuurnlban szárazra pároljuk és a szilárd maradékhoz 0,8)1 rész ß-etoxi-etanol 25 rész piridinnel képezett oldatát adjuk. Az elegyet gőzfürdőn 30 percen át melegítjük, majd lehűtjük és 200 rész jég-víz elegyhez adjuk. Az elegyet 80 rész benzollal extraháljuk és a benzoics extraktot egymásután vizes 2í n sósavval, vizes 0,5 n nátriumhidroxid oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszaimiairadó olajat vákuumdesztillációnak vetjük.alá. A kapott termék 180 C°/I0,1 Hjgimm forráspontú /?-etoxietil-cí-i[4-|(p-klór-ifenil)-)f enoxi] -a-nietil-propionát. 16 20. példa: A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási 5 anyagként 40 rész 2i-klóir-4-i(p-etil-fenál)-íenol helyett 34 rész 4^(p-etil-fenil)-ifenolt alkalmazunk. A kapott termék 131 C°-on olvadó a-[4j (p-etíl-fenil)-fenoxi]-a-metil-propionsav. 10 A kiindulási anyagként felhasznált 4-i(p—etil-fenil)-fenol a következőképpen állítható elő: 107 rész 4-aeetiWHmetoxi-ibiiienil, 93 rész nátriumhidroxid, 1,650 rész dietilénglikol és 95 rész 85%HOS hidrazinhidrát elegyét keverés köz-15 ben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át forraljuk. Az oldószer-kondenzációs berendezést eltávolítjuk és az elegyet addig melegítjük, míg annyi víz és hidrazin távozik el, hogy az elegy hőmérséklete 206 C°-ig emelke-20 dik. Az oldószer-kondenzációs berendezést viszszahelyezzük, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett további 6 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük és 2000 rész vízbe öntjük, majd a kapott elegyet tömény sósav-25 val megsavanyítj'uk. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és benzolból kristályosítjuk. A kapott 4-<(p-etil-fenil)-fenol 151 C°-on olvad. 30 21. példa: 0,96 rész 50'%-os olajos nátriumhidirid diszperziót (keverés közben 2,9 rész a-i[4-i(p-klór-fenil)-ffenoxi] ^a-imetil-propionsav és 25 ml száraz o5 diimetiliformaimid oldatához adunk, miközben, a hőmérsékleteit 5—(10 C°-on tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd keverés köziben 1,7 rész /?^dietilammoetilklo>rid HCl-t adunk hozzá és a hőmérséklet 3D C°^ra 40 emelkedik. Az elegyet ezután. 20 órán át 95— 100 C°-on melegítjük, majd hűtjük, leszűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot vízzel mossuk, éterrel extraháljuk és az éteres oldatot 5%-os vizes ecetsav-45 -oldattal extraháljuk. A savas extraktot vizes aimmániumlhidroxid-oldattal meglúgosít j uk és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, náifcriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrlethez feles nieny-50 nyiségű éteres sósavoldatot adunk, a kiváló anyagot szűrjük és acetonlból kristályosítjuk. A termék 138—159 C°-on olvadó ^-dietilaminoetil-a-^-iÍp-klór-feni^-fenoxil-a-metil-propionáthidrcklorid. 55 A fenti eljárásnál /J-di-etilamirioetilklorfi^-hidroklorid helyett ekvivalens mennyiségű ß-dimetilaminoetilklorid-hidroklo'ridot alkalmazva acetonos kristályosítás után. 150:—152! C°'-on olvadó /J-dimetila)minoeitil-!a-[4-(p-klór-fenil)-60 -fenoxi]-a-metil-propionát-hidrokloridot kapunk. 22, példa: 6 rész 0H[4-'(jp-klór-ifenil)-fenoxi]-cHmetilnpro-65 pionsav és 15 rész tionilklorid elegyét 95—100 8
