155320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúlyeloszlású poliolefinek előállítására
155320 különül el. A reakcióelegyet 20 C°-on tovább keverjük 10 órán át, majd az anyalúgot dekantáljuk, és a csapadékot 4X200 ml dieselolajjal mossuk. 5 b) Polimerizálás 10 1 űrtartalmú polimerizációs edénybe levegő és nedvesség kizárása mellett beadagolunk 7 1 dieselolaj-frakciót (fp.: 180—210 C°). Ezután 10 200 cm3 dieselolaj-frakcióban (fp.: 180—210 C°) oldva hozzáadunk 16,8 g (140 millimól) dietilalumíniummonokloridot, majd 80 C°-ra felmelegítjük a reakicióelegyet. Ezen a hőmérsékleten beadagolunk 70 milli- 15 mól olyan titán-katalizátort, amely TÍCI4 és etilalumíniumszeszkviklorid a) alatt ismertetett szilárd reakciótermékéből 35 millimólt, és TÍCI4, valamint alumínium szilárd reakciótermékéből (TiCLAA, a Stauffer Chemical Company termé- 20 ke) 35 millimólt tartalmaz, majd a polimerizációt etilén és hidrogén bevezetése közben le- . folytatjuk. 5 óra eltelte után a katalizátort 200 cm3 n-butanol bevezetésével 70 C9 -on elbontjuk, és 25 vízzel 3-szor kikeverjük. Szűrés, vízgőzdesztillálás és szárítás után 1650 g polietilént kapunk; ^d-érték: 2,8 (0,1%Mw os xilolos oldatban mérve). Az U^érték, r 1: ; Mn 30 17,5. Extrúderen fúvó eljárással palackokká feldolgozva nagy folyóképességgel tűnik ki a kapott polietilén, és a palackok sima, hegmentes felülettel rendelkeznek. 35 2. példa: a) Titán-katalizátor előállítása 1000 cm3 űrtartalmú lombikba levegő és ned- 40 vesség kizárása mellett beadagolunk 400 cm3 dieselolaj-frakciót (fp.: 180—210 C°), 60 millimól olyan szilárd reakicióterméket (TiClsAA, a Stauffer Chemical Company terméke), amelyet TiCl4 és alumínium reakciójából lehet nyerni, 45 valamint 57 g (230 millimól) etUalumíniumszeszkvikloridot. Keverés közben, 0 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 2 órán belül ehhez a szuszpenzióhoz 40 g (210 millimól) TiCl4 -et 70 ml varsói- 50 ban. A reakcióelegyet utóreagáltatás céljából 2 órán át 0 C°-on, majd további 2 órán át 20 C°on tartjuk. A leválasztott titán-katalizátor mosása céljából a felülúszó oldatot dekantáljuk, és 55 a katalizátort 4X300 cm3 dieselolajjal mossuk, b) Polimerizálás 10 1 űrtartalmú polimerizációs edénybe levegő és nedvesség kizárása mellett beadagolunk 7 1 dieselolaj-frakciót (fp.: 180—210 C°). Ezután beadagolunk 16,8 g (140 millimól) dietilalumíniummonokloridot 200 cm3 dieselolajban oldva, és a reakoióelegyet 80 C°-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten beadagolunk 70 millimólt az a) alatti titán-katalizátorból, és a polirnerizációt etilén és hidrogén bevezetése mellett lefolytatjuk. 5 óra eltelte után a katalizátort 200 cm3 n-butanol bevezetésével 70 C°-on elbontjuk, majd vízzel háromszor kikeverjük. Szűrés, vízgőzdesztilláció és szárítás után 1900 g polietilént kapunk. Az ?jre d-érték: 2,7 (0,1%-os xilolos ol-Mw datban mérve). Az U-érték, 1: 14,3. ' Mn Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nagyon széles molekulasúly-eloszlású poliolefinek előállítására etilén polimerizációja, vagy etilén és 5 súly%-ig terjedő menynyiségű butén-(l) vagy propilén kopolimerizációja útján, kisnyomású eljárásban, inert oldószerekben, redukált titán-vegyületekből és dietilalumíniummonoklorid aktivátorból álló Ziegler-féle elegykatalizátor felhasználásával, ahol a molekulasúlyt hidrogénnél szabályozzuk, azzal jellemezve, hogy redukált titán-vegyületként háromértékű titán-vegyületek olyan elegyét használjuk, amely a) TiCl4 és klórtartalmú alumíniumalkil-Jvegyületek szilárd reakciótermékének 1 súlyrészéből és b) TiCl4 és alumínium szilárd reakciótenmékének 0,1—1 súlyrészéből áll. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja különösen széles molekulasúly-eloszlású és kitűnő folyóképességű poliolefinek előállítására, azzal jellemezve, hogy redukált titán-vegyületként olyan reafceióterméket használunk, amelyet úgy állítunk elő, hogy TÍÖ4 és alumínium szilárd reakciótermékéből 0,1—i súlyrészt reagáltatunk 0,75—11,5 súlyrész etilalumíniumszesz:kvikloriddal és 0,7—il,5 súlyrész dietilalumíniumimonokloriddal, és ehhez a szuszpenzióhoz hozzácsepegtetjük 1 súlyrész TÍCI4 oldatát 0—120 C°, előnyösen 0—25 C° hőmérsékleten. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6907515. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
