155275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-keto-aldehidek előállítására
155275 6 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az aüiálbibi kiviteli példát adjuk meg. Példa: 5 a) 1,;9 g 2/?,3i/?-diiaoetoxi-J7 -5i/í-tpregnfén-20--karibonsavat 38 ml albszolúit tetrdhidrofuránban 20 percen át forralunk visszafolyató hűtő alatt 10 g 'karbonildiimidazollaíl. A reakcióoldatot jeges vízbe öntjük, sósavval megsavanyítjuk 10 és nátóurnkloriddaJ telítjük. A kicsapódott imidazolidet fcszivatju'k és megszárítjulk. Kitermelés: 2,0112 g. b) Az így kapott imidazolidból 2 g-ot 40 ml tetraJhídrofuránban 1 órán át szofoalhőimé'rsékleten keverünk 2 g litium-aluiminiium-tiri-terc.-ibutoxilbidiráddel, majd a reakció elegyet jeges vízihez keverjük, sósavval megsavanyítjuk, és nátriuímaeetáttal végzett pufferelés után metilénikloriddial extralháijuk. Az oldószert ledesztilláljiuík, majd szilikagélen végzett kromatoigrafálás és aceton-lhexán elegyből végzett áiikristályosítás után 1,02 g 20-fO:rmil-zl7-5/?ipregnén~2ß,Sß-diolJ6K)n-diacetaitot kapunk, 200—202 C° olvadásponttal. 15 20 25 szénláncú alíkil- vagy acil-gyököt jelent, vagy együtt alikilénHCSopoirftot jelentenek, és minid az 5-ös helyzetű hidrogénatom!, minid a 20-as helyzetű aldehid^csoport a- vagy /S-lkonfigurációjú lehet —, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet ahol Rí és R2 jelentése a feniti — inert szerves oldószer jelenlétélben karbondldiiimidazollal reagáltatunk, és az ekkor keletkező 20-karb onsav-4mi diazolid-cs oportet IiAl(XO)3H-,val — ahol X egyenes vagy elágazott szénliáncú, 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-gyököt jelent — szelektív módon aldelhid-csoporttá redukáljuk, ós kívánt esetben ezt követőien az aciloxi-gyökiölket isimert módon elszappanosítjuk, ill. az éter^gyölköket vagy az alkilén^gyököt lehasítjuk, vagy a szabad hidroxil-esoportokat acilezzük vagy éterezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy redukálószerként LiAll(tHbutil-0)3H-t használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót közelítőleg szobalhőimérsékleten végezzük. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű szteroid-^aldehidek előállítására — amely képletben Rí és R2 hidrogénatoniot vagy előnyösen rövid-4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 30 hogy a levegő oxigénjének kizárásával, célszerűen védőgáz-atnioszférában, így nitrogénvagy argonHatimoszféráfoan dolgozunk. 1 rajz, 2 [képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6907152. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
