155228. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid alacsony hőmérsékletű polimerizációjára
155228 11 12 tehát az első reaktorban a CHP/BEt3 mólarány = 0,315. A fenti összetételű anyagkeverék adagolását akként végezzük, hogy a reaktor térfogata 120 perc eltelte után teljesen kicserélődjön. Ezzel egyidejűleg a második reaktorba, az első reaktorból távozó reakciókeverékhez 0,01903 g/perc sebességgel további kuménnidroperoxidot adagolunk. így az első reaktorba beadagolt BEt3 -ra számított CHP/BEt 3 mólarány itt 2, : 1. 30 perces időközökben mindkét reaktorban levő polimerizációs keverékből mintát veszünk az elért konverziós fök meghatározása céljából. A következő VI. táblázat a polimerizációs ide függvényében számított, mindkét reaktorból vett minta konverziós fokát részletezi: VI. táblázat Polimerizációs idő 30 perc ©0 perc 90 perc 120 perc 150 perc 180 perc 210 perc .240 perc 270 perc 300 perc 330 perc 360 perc 390 perc 420 perc 450 perc 480 perc Konverzió, 1. reaktor 0,9 1,45 1,9 2,115 2,4 2,155 2,I6I5 2,80 2;90 3 3,2 3,2 3,2 3,2 ,3,2 3.2 % Konverzió, % 2. reaktor 6,3 6,3 6,3 6,3 6,3 6,3 6,3 A fenti értékekből megállapítható az, hogy a második reaktorban elért polimerizációs fok jelentékenyen meghaladja az első reaktorban kialakult értéket, minden esetre azonban 6,3% konstans értékre beáll. A konverziótokban bekövetkezett csökkenés, amely az előző példákkal összehasonlítva szembetűnő, a folyósságot javító szer {etilklorid) jelenlétének tulajdonítható, amelynek segítségével a reakció jobban szabályozható, mivel a teljes reakcióimassza folytonos keverésben tartható. A két reaktorból kivett polimer mintát az előzőekhez hasonlóképpen feldolgoztuk. A feldolgozás adataiból látható, hogy míg az első reaktorban nyert polimer Gar diner-skálaértéke 12 és a visszanyert monomer —40 C°-nál magasabb hőmérsékleten polimerizációra hajlamos, addig a második reaktorból kivett és az előzőekhez hasonlóan feldolgozott minta Gardner-skálaértéke 1. Az elpárologtatással leválasztott monomer még magasabb hőmérsékleteken (50 C°) sem utópolimerizálódik. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5. példa: A polimerizációt folytonos módon két sorbakapcsolt reaktorban végezzük, amelyeknek hasznos térfogata 2 liter és az előző példákhoz hasonló felszereléssel rendelkeznek. Az első, reaktorba folytonos módon az alábbi összetételű, előzetesen —3:5 C°-ra lehűtött anyagkeveréket adagoljuk: monomer vinilklorid kuménlhidroperoxid bórtrietil etiléter 16 g/perc 0,0104 g/perc 0,0192 g/perc 0,01319 g/perc tehát az első reaktorban a CBP/BEt3 • Et2 0 mólarány =i 0,35. Az anyagkeverék beadagolását olyan ütemben végezzük, hogy a reaktor teljes térfogatú 120 perc eltelte után kicserélődjön. A fentiekkel egyidejűleg az első reaktorból a második reaktorba átvezetett reakciókeverékhez 0,0493 g/pere sebességgel kuménhidroperoxidot adagolunk, így a második reaktorban kialakuló mólarány CHP/BEt3 • Et2 0 (az első reaktorba beadagolt BEt3 -Et 2 0-ra számítva) 2:1. 30 perces időiközökben a reaktorokban levő reakciókeverékekből mintát veszünk a konverziófok meghatározására. A következő VII. táblázat a két reaktorban elért konverziós értékeket tünteti fel a polimerizációs idő függvényében. Polimerizációs idő 30 perc 60 perc 90 perc 120 perc 150 perc 180 perc 1210 perc 240 perc 270 perc 300 perc 330 perc 360 perc 390 perc 420 perc 4501 perc 480 perc VII. táblázat Konverzió, % 1. reaktor 1,5 2,3 2,65 3,10 3,40 3,80 3,90 4,15 4,20 4,20 4,20 4,20 4,20 4,20 4,20 4,20 Konverzió, % 2. reaktor 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,í5 8,5 8,5 8,5 A táblázat adataiból megállapítható az, hogy a második reaktorban sokkal nagyobb polimerizációs fokú termék képződik, mint az első reaktorban, a polimerizációs fok mindenesetre azonban 8,5'%-os értéken állandósul. Mindkét reaktorból polimermintákat veszünk ki és az előzőekhez hasonlóan feldolgozzuk. A kiértékelésnél látható az, hogy az első reaktorban nyert polimer Gardner-skála értéke 12, a 6
