155222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített indol-3-il-alkánkarbonsavszármazékok előállítására
155222 25 26 29. példa: a) 5,2, g 50%-os nátriurnhidrid emulzióihoz 150 ml abszolút benzolban 32 g trifenilmetil-indolétert adunk (3i2,a). A keveréket 30 percig 80 C°ra melegítjük és addig tartjuk ezen a hőmér- 5 sékleten, amíg további hidrogén már nem fejlődik, A reakciókeveréket 8 C°-ra hűtjük és 8—10 C°-on 30 perc leforgása alatt 15,7 g p-klórbenzoil-kloridot adunk hozzá. 8—10 C°-on egy órás állás után 6,7 ml ecetsavat csepegte- 10 tünk 210 pere leforgása alatt az elegyíhez 10 C°-on. A képződött nátriumkloridot szűréssel távolítjuk el és a terméket kis térfogatra való bepárlás útján, majd hexán hozzáadásával kikristályosítjuk. A tritil-l-p-kl,óirbenzoil-2-metil-5- 15 ~metoxiindolil-:3-etilétert kiszűrjük, hexánnal mossuk és 50 C°-on vákuumban megszárítjuk. A hozam 35 gb) 5,5 g 50%-os nátriumhidrid emulzióhoz 160 ml abszolút benzolban 23,6 g abszolút benzolt, 20 23,i6 g benzilindolil-etilétert adunk (ez utóbbit a 26a példa szerint állítjuk elő). A reakciókeveréket 30 perc leforgása alatt a visszaifolyatási hőmérsékletre melegítjük és addig forraljuk visszafolyatás közben, amíg a hidrogénfejlődés 25 befejeződik. A reakciókeverék 8 C°-ra való lehűtése után 30 perc leforgása alatt 8—1:2 C°-on 16,8 g p-klórbenzoilkloridot adagolunk be cseppenként. A szuszpenziót 8—10 C°-on egy óra hosszat állni hagyjuk, majd 8—10 C°-on 30 perc SO leforgása alatt 7,2 ml ecetsavat csepegtetünk be. A képződött nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az l-p-klórbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indo<liletanol benziléterét ciklohexánbói kristályosítjuk, amikoris 26 g terméket nyerünk. Ha a 32. és 35. példákban leírt eljárás szerint ekvivalens mennyiségben t-butil-, metil-, etil-, lauril-, oktadecil-, alkil- vagy krotil-zínketopentilétert alkalmazunk, akkor az l-p-klórbenzoil-2--metil-3-hid'roxietil-5-metaximdol megfelelő étereit nyerjük. Hasonlóképpen, ha a 34. példa szerinti eljárást alkalmazzuk és benzilalkohol helyett a metanolt, .etanolt, t-butanolt, laurilalkoholt, oktadekanolt, allilalkoholt és krotilalkoholt használjuk fel, akkor a 2-metil-34iidroxietil-5-,metoxiindO'l megfelelő étereit nyerjük. Ha a 34. példa szerinti termékeket a 35. példa szerinti eljárással acilezzük, akkor a megfelelő 1-acil-indolétereket nyerjük. Ha a 32. és 35., vagy 33., 34. és 35. példa szerinti eljárásokat követjük és a megfelelően helyettesített fenilhidrazineket és ketoétereket 55 vagy klórketonokat, majd pedig a megfelelő nátriumalkoholátokat és a megfelelő savhaloideket alkalmazzuk ekvivalens mennyiségben, akkor az alábbiakban felsorolt indolil-alkoholok benzil-. t-butil-, vagy tritil-étereit nyerjük: í-(l-p-metiltiobenzoil^2-metil-5-metoxi-3--indolil)-propanol, -(l-o-metil-p-metiltiabenzoil^metil-ö-metoxi-3-indolil)-propanol, 40 50 60 65 /)-(l-beinz,oil~i2-metil-5-m,etoxi-3-indolil)-propanol, ,/7, -(l-i p-fluorben ziodl-i2-metil-5-:metoxi-3-indolil)-propanol, ß-(l-p-trijfluormetilbenzoil-2-metil-5-inetoxi-3--indolil)-propanol, /?-(!,3,4,5j trimetoxibenzoil-í2-! metil-5^metoxi-3--indolilj-etanol, ^-i(íl-p-trifluora,cetilbenzo,il-2~métil-5-imeto,xi-3--indolil)-etanol, ^-(l-p^N^N-dimetilszulfaimilbenzoil^-metil-S-imetoxi-3-indolil)-etanol, ^(l,3-Jfuroil-2-metil-!5-metoxi-3-in,doilil)-etanol, /ö-i(l-m,etilimida:zo,lil-5-karbo,xi-2-metil-5-;metoxi-3-ind,olil)-etanol, yg-!(l,3-dimetil-2,:3-dihidro-2-oxoimid,azolil-4--karJ boxi-2-!metilJ5-metoxi-,3-indolil)-etanol, /?^(l-izo,nikotinil-2-metil-S^met,oxi-3-indolil)--etanol, ^-(l-p-kl,órbe:nzoil-2-metil-5-nitro-3-ind,o,lil)-letanol, ^-{l-metilbenzimidazolil^-karboxi-S-metil-S-metoxi-3-indolil)-etanol, /?-'(!5-fluor-2-tenoil-2-metil-5-met,oxi-,3-indolil)-etanol, iö-(í3-tenoil-:2-metil-5-metoxi-3-indolil)-etanol, /3-(i 5-nitro-2-furo,il-2-metil-5-metoxi-3-i,ndolil)-etanol, p-(l-imetilindazolil-3-karboxi-2-metil-5-metoxi-3--indolil)-etanol, /r i-{l-metil-6-nitroindazolil-3-karboxi-2-metil-5--metoxi-3-indolil)-etanol, /3-,(oxaz,olil-4-karboxi-2-metil-5-metoxi-3-indolil)-etanol, /->-(,benz,oxazolil-2i-ikar,boxi-2~:metil-5-imetoxi--3-indolil) - etanol, /)-(tiazolilj 4-karbo,xi-2-rnetil-5-metoxi-3-m!dolil)-etanol, /Htiazolil-2-karboxi-2-metiI-5-metoxi-3-indolil)-etanol, yS-(2-feniltiazolil-4-4sarboxi-2-metil-.5-metoxi-3--indolil)-etanol, /3-(2-benzil-merkaptotiazolil-4-karboxi-2-metil--5-metoxi-3-indolil)-etanol, /3-,(p-acetilbenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil)-etanol, /i-(,N,! N~dimetil-p-karboxamidobenzo,il-2-metil-S-metoxi-S-indoli^-etanol, /5H(p-cianobenzoil-2-metil-5-metoxi-3-indolil)-etanol, /?j(p-karbometoxibenzoil-2-metil-5-metoxi-3--indolil)-etanol, ^-(p-formilibenzoil^^mietil-S-metoxi-S-indolil)-etanol, /5^(p-trifluormetiltiobenzoil-2-inetil-6-metoxi-3--indolil)-etanol, ^-(NjN-dimetil-p-sziulfonamidobeinzoil^-metil^5-metoxi-3-indolil)-etainol, /)'-(p-metilszulfinil!benzoil-2-metil-5-meto,xi-,3--indolil)-etanol, /?-(p-metilszulfonilbenzoil-2-metil-5^metoxi-3--indolil)-etanol, ß-(p-benziltiobenzoil-2-metil-5-metoxi-3-i,ndolil)-etanol. 13
