155210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
7 155210 8 suk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és a kloroformot ledesztillaljuk. A maradékot petroléterből ;(iforráspont: &0—80 C°) kristályosítjuk. A termék 87—88 C°-on olvadó l-(2--etoxi-fenoxi)^3-Í2opropilamino-2-propanol. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 10 rész o-etoxi-fenol, 17 rész epiklórhidrin és 0,01 rész piperidin elegyét gőzfürdőn 95 C°-on 18 órán át hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 rész kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot 20 rész vízzel, 20 rész tömény sósavval, 20 rész vízzel, 20 rész telített vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és 20 rész vízzel mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. A termék l-klór-3-{2i-etoxi-fenoxi)-2-propanol. 3. példa: A 2- példa szerinti eljárást végezzük el, oly módon, hogy a 14 rész izopropilamin helyett 42 rész t-butilamint, továbbá 42 rész metanolt alkalmazunk. A terméket a 2. példában leírt módon izoláljuk, azzal a különbséggel, hogy a visszamaradó bázikus olajat 100 rész száraz éterben oldjuk. Feles mennyiségű éteres oxálsav-oldatot adunk hozzá és az elegyet szűrjük. A szilárd maradékot xilolból kristályosítjuk. A termék 97—99 C°-on olvadó l-(2-etoxi-fenoxi)-3--tJ butilamino-2-propanol-hidrogénoxalát. 4. példa: A 2. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 14 rész izopropilamin helyett 46 rész n-propilamint és 60 rész metanolt alkalmazunk. A terméket a 2. példában leírt módszerrel izoláljuk és a maradékot petroléterből (forráspont: 80—100 C°) kristályosítjuk. A termék 86,5—87,5 C°-on olvadó l-(2-etoxi-fenoxi)-i3-n-propilamino-2-propanol. 5. példa: A 2. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 14 rész izopropilamin helyett 45 rész ciklopentilamint és 60 rész metanolt alkalmazunk. A terméket a 2. példában leírt módon izoláljuk és a maradékot petroléterből (forráspont: 60—80 C°) kristályosítjuk. A termék 87,5—88 C°-on olvadó 3-ciklopentilamino-l-iß-etoxi-fenoxij-a-propanol. 6. példa: 1 rész 2> 3-epoxi-l-i(2-etoxi-fenoxi)-propán, 1 rész 2-amino-2-metil-propán-l-ol és 6 rész metanol elegyét 16 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét és az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vizes 2 n sósav és etilacetát elegyével kirázzuk. A vizes fázist elválasztjuk, majd meglúgosítjuk és 3X6 rész etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk, szárazra pároljuk, majd a visszamaradó olajat éterben oldjuk és éteres sósavat adunk hozzá. A kiváló szilárd anyagot szűrjük, és n-butilacetatból kristályosítjuk. A termék 86—90 C°-on olvadó lH(i2-etoxi-fenoxi)--3-(2L hidroxi-l,t-dimetil-etilamino)^2 j propanol hidroklorid. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: •188 rész o-etoxi-fenol, 93 rész epiklórhidirm, 40 rész nátriumhidroxid és 2000 rész víz elegyét szobahőmérsékleten 18 órán át kezeljük. A reakeióelegyet 3X2000 rész etilacetáttal extraháljuk, az egyesített extraktokat szárítjuk, szárazra pároljuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A termék 124—4128 C°/l Hgmm forráspontú 2,3-epoxi-l-i(2-etoxi-fenoxi)-pröpán. 7. példa: A 6. példában ismertetett eljárást végezzük el, azzal a különbséggel, hogy 1 rész 2r-amino-2-me-LÍl-propan-1-ol helyett 5 rész 10%-os metanolos metilamin oldatot alkalmazunk. A terméket a 6- példában ismertetett eljárás szerint izoláljuk, azzal a különbséggel, hogy a visszamaradó olajat petroléterből (forráspont: 80—100 C°) kristályosítjuk. A termék 91—92,5 C°-on olvadó l-(2-etoxi-fenoxi)-3-metilamino-2-propanol. 8. példa: 2 rész l-)(2-alliloxi-[fenoxi)-2!,3-epoxi-propán, 10 rész t-butilamin és 30 rész metanol elegyét 4 órán át keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az amin feleslegét és a metanolt ledesztilláljuk, a maradékot éterrel és vizes 2 n sósavval kirázzuk. A vizes réteget elválasztjuk, meglúgosítjuk és 3X50 rész éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat szárítjuk és eredeti térfogatuk tizedrészére bepároljuk. Az elegyet éteres oxálsav-oldat hozzáadása után szűrjük, Etilacetátos kristályosítás után 105—• 106 C°-on olvadó l-'(2-alliloxi^fenoxi)-3-t^butilammo-2-propa:nol-Jhidrogénoxalátot kapunk. A kiindulási anyag előállítása a következőképpen történik: 15 rész Q-alliloxi-fenol, 9,3 rész epiklórhidrin, 4 rész nátriumlhidroxid és 360 rész víz elegyét szobahőmérsékleten 6 órán át keverjük. Az elegyet 300 rész etilacetáttal extraháljuk, az extraktot szárítjuk, szárazra pároljuk, majd a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A termék 115—122 C°/0,7 Hgmm forráspontú l-(2-alliloxij fenoxi)-2,3-epoxi-propán. 9. példa: A 9. példában ismertetett eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy 10 rész t-butilamin helyett 10 rész dietilamint alkalmazunk. A terméket a 9. példában leírt módon izolálva 83—85 C°-on olvadó l-(2-alliloxi-fenoxi)-3-dimetilamino-2-propanol-hidrogénoxalátot kapunk. 10 15 20 25 £0 S5 40 45 50 55 60 4
