155194. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biocid hatású szubsztituált benzimidazolszármazékok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
3 155194 4 A találmány szerinti eljárás egyik változata szerint N-alkenil- vagy N-benzil-származékok előállítása esetén a találmány szerinti szubsztituált benpimidazolokat a csatolt reakcióvázlaton feltüntetett módon a megfelelő 1-helyzetben helyettesítetlen megfelelő benzimidazol-származék és klórszénsavas észter reagáltatásával nyerjük. A reafecióvázlaton szereplő képletekben R1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 és X jelentése a fentiekkel egyezik. A reakciót előnyösen valamely szerves bázis, pl. trietilamin és valamely oldószer, pl. aceton jelenlétében folytatjuk le. Másik eljárás változat szerint a megfelelő ^helyzetben helyettesítetlen benzimidazol-származékokat valamely R5 —Z általános képletű halogeniddel, amely képletben Z halogénatomot jelent, valamely bázis, pl. káliumkarbonát és valamely oldószer, pl. aceton jelenlétében visszük reakcióba. Amino-csoportot tartalmazó szubsztituált benzimidazol-származékokat a megfelelő nitro-csoporttal szubsztituált benzimidazol redukciója útján nyerünk. A nitro-esoportot tartalmazó szubsztituált benzimidazolok pedig a megfelelően szubsztituált benzimidazolok nitrálása útján állíthatók elő. A szubsztituált benzimidazol hatóanyagok a szokásos módszerekkel, nedvesítőszer vagy iners hígítószer felhasználásával vagy anélkül keverhetők be biocid hatású készítményekbe. Adott esetben a szubsztituált benzimidazolokat valamely, vízzel nem elegyedő oldószerben, mint pl. valamely magasforrpontú szénhidrogénben feloldjuk. Ilyen esetben az oldószerbe előzetesen emulgálószert keverünk és ily módon víz hozzáadására önmagától emulgálódó olajat nyerünk. A szubsztituált benzimidazolok továbbá valamely nedvesítőszerrel iners hígítószer alkalmazásával vagy anélkül nedvesíthető por formájában kiszerelhetők, ezek vízben diszpergálhatóik vagy oldhatók. Más esetben a hatóanyaghoz iners hígítószereket keverünk és ily módon szilárd vagy porszerű terméket állítunk elő. A szubsztituált benzimidazolokkal vagy azok sóival elkeverhető iners hígítószerekként bármely szilárd iners közeg, beleértve por alakú vagy eloszlatott szilárd anyag felhasználható. Ezek közül példaképpen az agyagot, homokot, talkumot, csillámot, műtrágyákat és hasonló anyagokat említjük meg. A felsorolt termékek vagy por alakúak, vagy nagyobb szemcseméretű anyagok. A felhasználható nedvesítőszerek anionos jellegű vegyületek, pl. szappanok, zsírsavas szulfátészterek, mint dodecilnátriumszulfát, zsírsavas aromás szulfonátok, mint pl. alkilbenzolszulfonátok, vagy butilnaftalinszulfonát, vagy ennél komplexebb zsírszulfonátok, mint az oleinsav és N-metiltaurin amidkondenzációs terméke, vagy dioiktilszukcinát nátriumszulfonátja. A nedvesítőszerek lehetnek továbbá nem-ionos jellegűek is, pl. zsírsavak, zsíralköholok vagy hosszúszénláncú csoportokkal szubsztituált fenolok etilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsavas észterei, vagy az utóbbiakból etilén-5 oxiddal történő kondenzációval nyert termékek, végül az etilénoxid vagy propilénoxid tömbkopolimerjeiként ismert vegyületek. A nedvesítőszerek fajtái közül a kationos jellegűek is beváltak fenti célra, ezek közül megemlítjük 10 pl. cetiltrimetilammóniumbromidot és hasonló vegyületeket. A találmány szerinti biocid hatású készítmények a felsorolt szubsztituált benzimidazolok vagy azok sóin kívül más fiziológiailag haté-15 kony anyagokat, mint pl. gyomirtószereket, rovarirtószereket, fungicideket vagy puhányirtószereket is tartalmaznak. A rovarirtószer a rovarok számára vonzó hatású, ehető anyagokat, pl. cukrot, melaszt vagy proteinhidro-20 lizátumokat, továbbá specifikus rovarcsalogató szereket is tartalmazhatnak. A következő példák a találmány szerinti eljárás részleteit szemléltetik. 25 1. példa: 6,6 g allüklórszénsavas észtert 10 ml vízmentes acetonban feloldunk. Ezt az oldatot 30 14,5 g (0,05 mól) 4,!5,'6-triklór-2^trifluormetilbenzimidazol, 7,6 ml vízmentes trietilamin és 50 ml vízmentes aceton elegyéhez adjuk. A keveréket 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és a csapadékot szűrjük. 35 A szűrletet szárazra pároljuk, a maradék olajat etanolban felvesszük és kristályosodásra félretesszük. 5,2 g l-allil-4,5,6-triklór-2i-trifluormetil-benzimidazolt kapunk fehér tűkristályok formájában, amelynek olvadáspontja 83—84 C°. 40 Analízis (CnHeClsFa^). Számított: C: 40,9 %, H: 1,84%, Cl: 32,28%, N: 8,50%. Talált: C: 40,30%, H: 1,95%, Cl: 32,40%, 45 N: 8,65%,. 2. példa: 50 21,7 g 4,5,6-triklór-2-trifluormetil-benzimidazol, 9,74 g propargilbromid, 5,7 káliumkaíbonát és 250 ml vízmentes aceton keverékét 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldhatatlan maradékot kiszűrjük, a szűr-55 letet szárazra pároljuk, amikoris megszilárduló olajat nyerünk. A szilárd terméket 5%-os nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. 50%-os vizes etanolból történő átkristályosítás után 3,7 g l-propargil-4,5,6-60 -triklór-2-trifluormetil-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 101—10ß C°. Analízis (CnH^ClaFaNa). Számított: C: 40,3.2%, H: 1,28%, N: 8,55%. 65 Talált: C: 40,55%, H: 1,4 %, N: 8,75%. 2
