155189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-helyzetben helyettesített piridinszármazékok előállítására és 3-helyettesített piridinszármazékokat tartalmazó kártevőirtószer-készítmények

155189 6 ilyen célra használható nedvesítő- és emulgálószerek példáiként a nátrium-lágnoszulfát, szulfonát-oxidkondenzátum elegyek, nem ionos felületaktív anyagok és szulfonátok elegyei, anionos nedvesítőszerek és hasonlóik említhetők. 5 A 3^piridil-származék eloszlatható oldatokban, egyszerű diszperziókban, aeroszol-készítményekben és bármely más, a növényzet kezelésére alkalmas közegben is. A találmány szerinti szerek gyakorlati alkal- io mazása során a hatóanyagot tartalmazó készítmény bármely alkalmas módszerrel, mint permetezéssel, porozással, bemártással vagy áztatással vihető fel a fertőzött vagy fertőzésnek kitett növény-felületekre. Nagyobb mennyiségű 15 növények kezelése esetén a permetezés látszik a legkönnyebb módszernek, a módszer gyorsasága és az egyenletes kezelés lehetősége folytán. A permetezés esetében rendszerint elegendő, ha a fertőzött vagy fertőzésnek kitett felü- 20 leteket alaposan benedvesítjük az alkalmazott folyékony diszperzióval. Emulzióalakú permetezőszerekkel és a szilárd koncentrátumok vizes diszperzióival egyaránt jó eredményeket érhetünk el. 25 A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemlél tetik. 1. példa: 9-;(3-<piridil)-'9-fluc-renol. SO Egy mechanikai keverővel, csepegtetőtölcsérrel és alacsony hőmérsékletek mérésére alkal- ^s mas hőmérővel felszerelt gömbölyűfenekű, háromnyakú, egyliteres lombikban, száraz nitrogén-légkörben 3-piridil-litiumot állítunk elő 16 g (0,1 mól) 3-brómpiodinből és 54 g (0,13 mól) hexános 15%-os n-butillitium-oldatból; a reak- 40 ció oldószereként 200 ml vízmentes étert alkalmazunk, a reakció-hőmérsékletet pedig aeetonos szárazjégHfürdő segítségével —50 C° alatt tartjuk. A hideg oldathoz azután 18 g (0,1 mól) 3-fluorenon 150 ml vízmentes éterrel készített 45 oldatát adjuk, miközben a reakció-hőmérsékletet —40 C° alatt tartjuk, továbbra is az acetonos szárazjég-fürdő segítségével. A hozzáadás befejeződése után a reakcióelegyet további 2 óra hosszat —^90 C° hőmérsékleten tartjuk, majd 50 éjjelen át szobabőfokra hagyjuk felmelegedni. A reakcióterméket k'b. 200 ml vizes 10%-os sósavoldattal extraháljuk. Az elkülönített savas vizes oldatot tömény vizes nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk, majd nagymennyiségű 55 éterrel extrahálj ufc. Az éter es kivonatokat egyesítjük, szárítjuk és vákuumlban szárazra pároljuk. A kapott maradékot forró vízmentes benzolban oldjuk és a benzoics oldathoz petrolétert adunk; ennek hatására szilárd termék válik ki. 60 A 9-P-piriddl)-9-fluorenolkérit azonosított termék mennyisége 19 g, olvadáspontja kb. 152 C°. A kapott szabad bázis kis mintájából a szokásos módon előállított hidroklorid olvadáspontja kb. 207 C°. 65 Lényegileg az 1. példáiban leírthoz hasonló módon, a megfelelő kiindulóanyagok alkalmazásával az alább felsorolt további hasonló vegyületeket állítottuk elő és különítettük el szabad bázis vagy savval képezett addíciós só alakjában : 5-<hid!roxi-6^(3-piridil)-10,ll-dilhiidro-5H-dübenzo-[a,d] cikloheptán, op. 16I2—153 C°; 9-í(i3-piridil)-©-xantenol, op. 170 C"; 9-H(3-piridil)-9-tioxantenol, op. 204 C°; 5-i(3-piridil)-i5H-dibenzo{a,d]iciMohepten-5-ol-hidroklorid, op. 22il C°. 2. példa: 9-(3-piridil)-9-antranol. Egy mechanikai keverővel, csepeg tetőtölcsérrel, továbbá alacsony hőmérsékletek mérésére alkalmas hőmérővel felszerelt háromnyakú lombikban 3-piridil-litiumot állítunk elő száraz nitrogén-légköriben, H6 g (0,1 mól) 3-brómpiridinből 54 g (0,13 mól) hexános 15%-os n-butil-litium oldattal 400 ml száraz étert alkalmazva reakcióközegként, miközben a reakcióhőtmérsékletet acetonos szárazjég-fürdő segítségével —-50 C° alatt tartjuk. A kapott hideg oldathoz hozzáadjuk 19,4 g (0,1 mól) antron (9-keto-9,10-diíhidroantra'cén) 200 ml száraz éterrel készített szuszpenzióját, miközben a reakcióhőmérsékletet további külső hűtéssel —40 C° alatt tartjuk. A reakció befejeződése után a reakicióelegyet további 5 óra hosszat —60 és —70 C° közötti hőmérsékleten tartjuk, majd éjjelen át szcibahőfokra hagyjuk felmelegedni. A reakcióelegyet 100 ml tömény ammóniumkloridoldat hozzáadásával elbontjuk és a rétegeket szétválasztjuk. A szerves oldószeres réteget molekuláris szűrőn szárítjuk. A száraz éteres oldatot azután leszűrjük és szárazra bepároljuk. A kapott bepárlási maradékot forró vízmentes benzolban oldjuk és a benzoics oldathoz petrolétert adunk, hogy megkönnyítsük a terméknek a hűtés során történő kiválását. A levált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és vákuumban +60 C° hőmérsékleten megszárítjuk. A száraz termék 174—175 C°-on olvad; infravörös és mágneses-ímagrezoniancia színképe alapján 9-(3Hpiridil)-9-antranolként azonosítható. 3. példa: 9-(3-)piridil)-aniracén. 0,1 mól 9-i(3-Hpiridil)-9-antranol, 150 ml jégecet, 5 ml tömény sósav és 25 ml 47%-os jódhidrögénsav elegyét kb. 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet azután 8 g nátriumhidrogénszulfitot is tartalmazó 100 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyet tömény 3