155189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3-helyzetben helyettesített piridinszármazékok előállítására és 3-helyettesített piridinszármazékokat tartalmazó kártevőirtószer-készítmények
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. II. 17. Közzététel napja: 1968. IV.'30. Megjelent: 1969. VI. 10. (El—269) 155189 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 d„ d2 , d3 Decimái osztályozás: Feltaláló: Krumikalns Eriks vegyész, Indianapolis, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Eli Lilly and Company cég, Indianapolis, (Indiana), Amerikai Egyesült Államok Eljárás a 3-helyzetben helyettesített piridinszármazékok előállítására és 3-helyettesített piridinszármazékokat tartalmazó kártevőirtószerkészítmények A találmány tárgyát a 3-helyzetben helyettesített piridikuszármazékokat, valamint ezek nem fitotoxikus savakkal képezett addíciós sóit hatóanyagként tartalmazó gombaellenes és baktériuimellenes hatású készítmények, továbbá az 5 új 3-helyettesített piridHiHSzármazékok és sóik előállítására szolgáló eljárás képezi. Az irodalom — F. J. Villára, és mifcsai, J. Med. Chem. 7, 457 (1964) antidepresszáns gyógyszer- 10 ként ismertet olyan, a csatolt rajz szerinti (I) általános képletű vegyületekkel analóg Behelyettesített piridinszármazókokat, amelyek X helyén hidroxilcsoportot, Z helyén pedig —CH=iCH— vagy —CH2—-CH 2 — csoportot tar- 15 talmaznak. E vegyületek fungioid hatásáról az irodalom nem tesz említést. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő olyan új vegyületek, amelyek képletében X hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot, 20 Z —^(iCH2 )n-i csoportot, oxigén- vagy kénatomot képvisel, n = 0 vagy 1 valamint ezek nem fitotoxikus savakkal képezett sói kiváló gomba- és baktériuimellenes ha- 25 tású szerek, amelyek igen előnyösen alkalmazhatók a növények gombakártevők elleni védelmére. Azok az (I) általános képletű 3-helyettesített piridin-szárrnazékok, amdlyek képletében Z so y —i(CH2 ) „-csoportot vagy oxigén- vagy kénatomot képvisel, n pedig 0' vagy 1, új vegyületek. Ezek a találmány értelmében úgy állíthatók elő, hogy valamely, a (II) általános képletnek megfelelő ketont — e képletben Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely, reagáló anyagokat oldani képes és a reakció szempontjából közömbös oldószerben, hűtés közben és a szabad oxigén kizárásával, 3-piridil-litiummal reagáltatunk, majd a reakcióelegyet szobahőfokra hagyjuk felmelegedni és a reafccióterméket valamely sav vizes oldatával extraháljuk és kívánt esetben az így kapott reakiciótermékben jelenlevő hidroxilcsoportot redukáljuk. Az (I) általános képletű bázisok nem-ifitotoxikus savakkal képezett addíciós sóinak előállítására célszerűen pl. az alábbi savak alkalmazhatók: sósav, brómhidrogénsav, kénsav, foszforsav, salétromsav, oxálsav, megánszulfonsav, ptoluolszulfonsav, maleinsav és hasonlók. Az új, 3-helyzetben helyettesített piridinolvegyületek (oly (I) képletű vegyületek, amelyekben X helyén hidroxilcsoport áll) könnyen előállíthatók az alábbi szintézis-imódszerrel: 3-piridil-litiumot, amelyet 3-brómpiridinből és n-butil-litiumból állítottunk elő, valamely ketonnal, pl. 9-tfl'Uorenonnal reagáltatunk egy erre alkalmas, oldószerben, pl. éterben, száraz nitrogén-légkörben, —40 C° és —70 C° közötti 155189
