155131. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-benzodioxán-származékok előállítására

155131 13 14 történő feldolgozás után 2-ifenil-3-metil-8-hidroxi-1 ^benzodioxánt kapunk. A kiindulóanyag oly módon állítható elő, hogy 1-fenil-propént hidrogénperoxiddal 1,2--epoxwl-fenil-propánná alakítunk, ezt kloroformban hidrogénkloriddal felhasítjuk és a kapott l-klór-l-fenil-propanol-{2) terméket acetonban, káliumkarbonát jelenlétében 2,6-dibenziloxifenollal reagáltatjuk, végül a kapott 1-fenil-l-(!2,i6-dibenziloxi-fenoxi)-propanol-(2) benzilcsoportjait hidrogenolízissel lehasítjuk. 7. példa: 1 g l-(p-m'etoxifenil)-í2^(;2,6-<dihidroxiífenil)-propanol-i(l) 50 ml absz. benzollal készített oldatához 3 g kalciumkloridot adunk, száraz hidrogénkloriddal telítjük, majd az elegyet 6 óra hosszat forraljuk, majd a 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel tovább. Ily módon 2-p-metoxifenil^3-rnetil-5-hidroxi-l ,4-<benzodioxánt kapuink. A kiindulóanyag előállítása oly módon történik, hogy 2,i6-dibenziloxiifenolt 1-p-metoxifenil-l

2-brómHpropanon-J(l) segítségével

1-p-metoxifenil^,J

(2,6-dibenziloxi-fenoxi)-propanon-(!l) közbenső termékké alakítunk, majd ezt jégecetben, palládiumos aktívszén-katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. 8. példa: a) Az 1. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő pirokatechinekből és l^ariH,2^dibróm-alkánokbóí az alább felsorolt 1,4-benzodioxán-származékok: 2-fenil-Ű ,4-benzodioxán, 2-p-tolil-l ,4-benzodioxán, 2^fenil-!3-metil-l,4-benzodioxán, 2-ífenil-3-etilHl,4-benzodioxán, 2-f enil-í3-n-propilJl ,4-benzodioxán, 2-fenil-3-n-butil-l,4-benzodioxán, 2-fenil-i3-n-arnil-l,4-.benzodioxán, 2-{p-metoxil

fenil)-l,4-benzodioxán, 2-{p-metoxifenil)-3-n-propil-l ,4-benzodioxán, 2-(p-jnetoxifei

nil)-3-n-butiPl,4-benzodioxán, 2H(p-metoxLfenil)^3-n-amil-ll ,4-benzodioxán, 2-i(3,4-metiléndioxiifenil)-l,4-benzodioxán, 2.^(3,4-metiléndioxifenil)-3-etiM,4-foenzodioxán, 2-J(3,4-metiléndioxiifenil)-i3-n-propilJl,4-benzodioxán, 2-(3,:4-metiléndioxiifenil)-3-n-butil-!l,4-benzodioxán, 2-(3,4-metiléndioxiifenil)- 3 -n-amil-1,4-j

benzodioxán, 2-j(p-etoxifenil)-l,4-benzodioxán, 2j(p-dzopropoxifeml)-l,4-benzodk>xán, 2^(p-izobutoxifenil)-j

l,4-benzodioxán, 2-!(p-izoa;miloxifenil)jl,4-benzodk>xán, 2^(m-hidroxiifenil)-l,4-benzodioxán, 2^(p-hidroxifenil)-l

l,4-benzodioxán, 2-{3-metoxi-4-ihidiroxifenil)^l,4-benzodioxán, 2-'fenil-6- (vagy -7) -hidroxi~l,4-benzodioxán, 2-fenil-:3-metil-i6- (vagy -7) -hidroxi-1,4--benzodioxán, 2-fenil-3-etil-í6- {vagy -7) -hidroxi-1,4--benzodioxán, 2-fenil-3-n-propil-i6- (vagy -7) -hidroxi-1,4--benzodioxán, 5 2-fenil-3-ni-ibutil-i6- (vagy -7) -hidroxi-1,4--benzodioxán, 2-fenil^3-n-amilJ6- (vagy -7) -hidroxi-1,4--benzodioxán, 2-(p~metoxiifenil)-6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-10 -benzodioxán, 2-{p-metoxifenil)-3-etil-6~ (vagy -7) -hidroxi-1,4--benzodioxán, 2^(p-metoxifenil)-3-n-propil-6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-benzodioxán, 15 2-{pimetoxifenil)-3-izopropil-|

6- (vagy -7) -hidroxi-1 ,4-benzodioxán, 2'-{pjmetoxilfenil)-3-n-butil-6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-benzodioxán, 2-{p-metoxiifenil)-3-izobutil-6- (vagy -7) 20 -hidroxi-1,4-benzodioxán, 2-4(p-metoxifenil)-3-n-amil-i

6- (vagy -7) -hidroxi-íl ,4-benzodioxán, 2-i(p-metoxiifenil)-3-izoamil-6- (vagy -7) -hidroxi-1 ,4-benzodioxán, 25 2i-i(p-metoxifenil,)-3-n-4iexil-i6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-benzodioxán, 2H(p-metoxifenil)-3-izoihexil4>- (vagy -7) -hidroxi-1 ,4-benzodioxán, 2-[(3,4-metiléndioxifenil)-J6- {vagy -7)-hidroxi-30 1,4-benzodioxán, 2-{3,4-metiléndioxifenil)-3-metil-j6- (vagy -7) -hidroxi-l ,4-benzodioxán, 2-{3,4-metiléndioxifenil)-3^etil-i6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-benzodioxán, 35 2-{3,4-metiléndioxifenil)-3-n-propil-í6- (vagy -7) -(hidroxi-1,4-benzodioxán, 2-j(3,4-lmetiléndioxifenil)-3-n-butil-6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-benzodioxán, 2M(3,4jmetiléndioxilfendl)-3-n-amil-6- (vagy -7) 40 -Jhidroxi-4,4-benzodioxán, 2-{3,4-dimetoxifenil)-6- (vagy -7) -tódroxi-1,4--benzodioxán, 2-i(3,4-dimetoxifenil)-3-metilH6- (vagy -7) . -hidroxi-1,4-benzodioxán, 45 2-{3,4-dÍ!metoxilfenil)^3-etil-i6- (vagy -7) -hidroxi^l ,4-benzodioxán, 2-{3,4-dimetoxifenil)-3-n-propil-'6- (vagy -7) jhidroxi-l ,4-benzodioxán, 2-i(3,4-dimetoxifenil)-3-n-butil-i6- (vagy -7) 50 -jhidroxi-l ,4-benzodioxán, 2-{3,4-dimetoxi'fenil)-3-n>-amil-6- (vagy -7) -hidroxi-1,4-benzodioxán, 2-j(p-metoxifenil)-i6- {vagy -7) -formil-il,4-55 -benzodioxán, 2^(p-nmetoxifenil)-3-etil-6- (vagy -7) -formil-1,4-benzodioxán, 2M(p^metoxi:fenil)-3-n-propil-j6- (vagy -7) -formil-1,4-benzodioxán, 60 2-,

(íp-imetoxifenil)-3-n-butil-6- (vagy -7) -formil-1,4-benzodioxán, 2-{p-metoxifenil)-3-n-amil-i6- (vagy -7) -íormil-1,4-benzodioxán, 2-,(p-metoxifenil)-i6- (vagy -7) -hidroximetil-65 -1,4-benzodioxán, 7