155130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-5,6-diklór-pirazinkarbonsavészterk előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. XI. 03. (ME—815) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1965. XI. 03. Közzététel napja: 1968. III. 30. Megjelent: 1969. V. 20. 155130 Szabadalmi osztály: 12 p 6—10 Nemzetközi osztály: C 07 d> Decimái osztályozás: Feltalálók: Powell Durwell Frederick, Somerville, Tristram Edward Wells, Cranford Tulajdonos: Merck & Co., Inc. cég, Bah way (New Jersey), Amerikai Egyesült Államok Eljárás 3-amino-5,6-diklór-pirazinkarbonsavészterek előállítására 1 A találmány új eljárás 3-amino-í5,6-diklórpirazirikarbonsav-észterek előállítására. Az eddigi tapasztalatok szerint az aromás vegyületek klórozására általánosan alkalmazott és a korábbi irodalomban közölt körülmények kö- 5 zött a 3-iamino-pirazíinkarbonsavészterek klórral való kezelése egy diklórszármazékot ad, ahol az egyik klóratom a gyűrűn 6-os helyzetbe lép, a másik egy nitrogén-tatamihoz, feltehetően a 3-as helyzetű aminocsoport nitrogénatomjához JQ kapcsolódik. Enyhe redukálószerek, mint a biszulfit a 6—Cl—N—Cl— származékot monoklőrozott termékké, 3-amino-!6-klór-í2-pirazinkarbonsavészterré redukálhatják. A korábbi irodalomban aromás vegyületek klórozására leírt 15 körülmények között azonban a klóratom nem kapcsolódott a 3-amino-pirazinkarbonsavészter 5^ös helyzetű szénatomjához. Most meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a 3-ammo-pirazínkarbonsavészterek klórral tör- 20 ténő diklórozása egy lépésben elvégezhető, ha egy 3^amino-pirazinkarbonsavészter és egy poláros protonmentes oldószer keverékébe vezetjük a klórt. Ilyen körülmények között szobahőfokon vagy gyengén a forrás hőmérsékletéig 25 melegítve nagyon jó kitermeléssel keletkezik az SyS-idiklór-termék. Poláros protonmentes oldószerként a reakció kivitelezéséhez különösen alkalmasak az acetonitril, dimetilifoirmamid, dimetilacetamid, di- 36 oxán, terahidrofurán és más jól ismert poláros protonmentes oldószerek. Kevésbé poláros protonmentes oldószerek, mint például a széntetraklorid, etiléndiklorid, hexán a klórozáshoz alkalmassá tehetők kismennyiségű dimetilformamid, acetonitril vagy más, az oldószerkeverék poláros tulajdonságait fokozó poláros protenmentes oldószer hozzáadásával. A 3-amino-pirazinkarbonsav bármely alkil-, aril- vagy aralkil-észtere alkalmazható kiindulási anyagnak. Bár a metilésztert választottuk az eljárás szemléltetésére, más alkilészterek mint etil-, propil-, butil- és nagyobb szénatomszámú alkilészterek, továbbá fenil-, fenüalMlészterek is ugyanilyen jó eredményeket adnak. A találmány szerinti eljárással előállított 3-aminoH5,6-diklór-pirazinkanbonsavészterek értékes vizeletbajtószerek. Ezenkívül hasznos közbenső termékek, amelyekből diazotálás és kapcsolás útján színezékek állíthatók elő, és felhasználhatók közbenső termékként a vizelethajtó tulajdonságokkal rendelkező 3-amino-5,6-•jdiklór-piraziinoil-güanidinok előállítására is. Ezen utóbbiak a :3-amino-5,!6-j di l klÓ!r-pirazinkarbonsavészterek guanidinnel való reagáltatás útján állíthatók elő. Az észter reagáltatható ammóniáival vagy egy aminnlal is, amikor 3--amino-aS-fNRR^-klóir-pirazinlkairlbansavészterek 155130
