155119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uretánok előállítására
5 155119 6 szulfáton megszárítjuk, majd a vízmentes oldathoz szobahőmérsékleten és keverés közben 0,3 mól ammóniát tartalmazó alkoholos aimmóndaoldatot csepegtetünk, Az elegyet 15 óra hosszat állni hagyjuk. Az oldószerkeverék le- 5 deszti'llálása után kapott maradékot ismét benzolban felvesszük, 1 n nátriumhidroxiddal kirázzuk és vízzel mossuk. A benzol ledesztillálása után 18 g 2-fenilJ 2rCÍán-lbutiluretánt kapunk. A benzol-ligroin-elegyből átkristályosított ]0 termék olvadáspontja 76—78,5 C°. A fentiekkel azonos módszerrel lehet a következő táblázatban felsorolt uretánokat a megfelelő 2,í2-diszubsztituált-i3-oxipropionitrilekből 15 előállítani. Ha az eljárással nyert termékek nem kristályos állapotban válnak ki, akkor azokat kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. „C" táblázat „B" táblázat Vegyület szám Végtermék O.p., Cc 1 2-p-klórfenil-i2rCÍán-butiluretán (Su 295) 99 —101 2 ^-o-klórífenil-ű-cián-butiluretán 92 — 94 3 2-ífenil-2-cián4zoamiluretán 80 — 81 4 2-tfenil-2Rnán-izohexiluretán 76,5— 78,5 5 2-fenil-i2-cián-i(3'-metila!mil)-uretán nagyviszkozitású • olaj 6 ;2Hfenil-2-íCÍán-n-hexiluretán nagyviszkozitású olaj 7 2-feniln2Mcián-propiluretán 77 — 79 8 2-p-;metoxiífenil^2-cián-butiluretán 75 — 77 9 2^(3',4'-dimetoxifenil)-i2--ciánTÍzoamiluiretán 136 —138 10 2H(3',i4, -,diimetoxifenil)-2--cián-butiluretán 117 —118,5 11 2H(m-trifluo:rmetilfenil)-2-^oián-íbutdluretán 65 — 66 12 2Hp-Piti-ofenilH2-cián-butiluretán 99 —100 20 25 30 35 40 45 50 55 Ugyancsak a fentiekhez hasonló módszerrel 60 lehet a következő táblázatban feltüntetett N-szubsztituált uretánokat a megfelelő 2,2--diszubsztituált 3-oxipropionitrilszénsavfenilészter és a (III) általános képletű primer, illetve szekunder aminők reakciójával előállítani. 65 Vegyület szám Végtermék Forrpont 0 , r c <mm/C°) P " 0,0)1/160—480 1 N-butil-2-fenil^2r-eián-butiluretán 0,01/160—-180 2 N,!N-,di:metil-i2-fenil-2-eián-biUtiluretán 0,1 /130—150 3 N-pentametilén-2--femln2r-tiánbutiruretán 0,1 /150—170 4 2-fenil-2--^ciánbutilalkohol morfolinilszénsavésztere 5 N-metil-2jp-klórfenil-í2.~ciáributiluretán 69—71 6 N,N-dimetil-2-p-klórfenil-2-^ciánbutiluretán 0,01/160—180 7 N-izopropil-2-p^klórifenil-2--ciánbutiluretán 70—7:2 8 !N-oxietil-!2-p-fclórfenil-2-Hciánbutiluretán 58—^61 9 iN-benzil-!2-p-klórfenil-2-nciánbutiluretán 61—63 Szabadalmi igénypont: Eljárás az alábbi (I) általános képletű R—C—CH,—O—CO—N< ?N /Ra SR S (I) új uretánok előállítására, amely képletben R egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—45 szénatomos alkil-gyök, Rx egyenes vagy elágazó szénléncú 1—6 szénatomod alkil-gyök, vagy adott -esetben halogénatomokkal, trifluormetil, illetve nitro-csoporttal vagy rövidszénlánoú 1—3 szénatomos alkil-, illetve alkoxi-gyökökkel egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált fenil-csoport, vagy R és Rí együttesen valamely 3—5 szénatomos alkilénhidat képez, R2 és R 3 hidrogénatomok, rövidszénláncú alkil-, illetve oxialkil-gyökök, benzil-esoport vagy R2 és R 3 mtrogénatommal együttesen valamely heterociklusos gyököt, mint piperidinil vagy morfolinil-gyököt képez, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű alábbi 3
