155098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására

155098 ténő dehalogénezés egy lépésben végezhető el. A redukciót célszerűen oldószeres, mint pl. metanolos közegben foganatosítjuk. Kívánt esetben, ha a terméket további reakcióba kívánjuk vinni, izolálás nélkül felhasználhatjuk a reakcióelegyet pl. benzimidazol gyűrűzárására. A III. képletű kiindulási anyagok közül a 2-klár-4-tiazol-karbonsavklorid tudomásunk szerint még le nem írt vegyület, melynek előállítása pl. a 2-amino-4-tiazol-karbonsav diazotálásával, majd a diazonium-csoport halogénre való lecserélésével végül a kapott 2-klór-4--tiazol-karbonsav halogénezésével történhet. A 149 895 sz. magyar szabadalmi leírásban szubsztituálatlan tiazol-gyűrűvel helyettesített benzimidazol-származék előállításánál ortonitranilinből kiindulva közbenső termékként olyan származék izolálását írják le a szerzők, mely feltehetően N-(ortonitrofenil)-4-tiazol-karboxamid. Kémiai vagy fizikai adatokkal a terméket nem jellemzik. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük. 1. példa: 1 g 2-klór-4-tiazol-karbonsavat 5,7 ml tionilkloriddal 2 órán át forralunk, majd vákuumban szárazra párolunk. (A lombikból felszublimáló 2-klór-4-tiazolkairbonsavklorid 114—116 C°-on olvad). A kapott terméket 15 ml benzolban keverés közben feloldjuk, majd 0,84 g o-nitranilin 10 ml benzolban készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 5 órán át forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml metanolban forrón oldjuk, az oldatot szenezzük, szűrjük. Az elegyet jégszekrényben állás közben kristályosítjuk, a kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk, szárítjuk. A termék 1,2:5 g sárga, kristályos N-(o-nitrofenil)-2-klór-4-tiazol-karboxamid. Op. 160—161 C°. Analízis: N»/0

= 14,84 (elm.: 14,84); Cl% = 12,96 (elm.: 12,52); S% = 11,44 (elm.: 11,30). Az anyalúgból további anyagmennyiség nyerhető. 2. példa: 5 g N-(o-nitrofenil)-2-klór-4-tiazol-karboxamidot 2,5 g Raney nikkel katalizátor jelenlétében 130 ml metanolban hidrogénezünk. A hidrogén fogyasztás (1002 ml) befejeződése után a reakcióelegyet felforraljuk és leszűrjük. A 5 szűrletet jégszekrényben állni hagyjuk, a kivált kristályokat szűrjük, metanollal mossuk, szárítjuk. A termék 2,5 g N-(o-aminofenil)-2-klór-4-itiazol-karboxamid. Op. 148—150 C°. Analízis: N<y0

= 16,81 (elm.: 16,56); Cl% = 10 13,67 (elm.: 13,97). Az anyalúgból pl. bepárlással, további anyagmennyiség nyerhető. 3. példa: 15 5 g N-(o-nitrofenil)-2-klór-4-tiazol-karboxamidot 2,5 g palládium katalizátor (6—8%-os, szénhordozóra lecsapott) jelenlétében 5 atmoszféra nyomáson 40 C°-on 130 ml metanolban hidrogénezünk. A hidrogénfogyasztás befejezése 20 után a reakcióelegyet felforraljuk, leszűrjük, a szűrletet jégszekrényben kristályosítjuk. A termék 1,5 g N-(o-amino-fenil)-4-tiazol-karboxamid. Op.: 106—109 C°. Az anyalúgból további anyagmennyiség nyerhető. 25 35 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I. általános képletű tiazolszármazékok előállítására (mely képletben R jelentése nitrovagy amino-csoport és RÍ jelentése halogén és abban az esetben, ha R amino-csoportot jelent, R1 jelentése hidrogén is lehet), azzal jellemezve, hogy a II. képletű o-nitro-anilint III. általános képletű vegyületekkel reagáltatunk (mely képletben R2 jelentése karbonsav-halogenid gyök), majd kívánt esetben a nitro-csoportot amino-csoporttá alakítjuk ill. a halogén atomot hidrogénre csaréljük ki önmagában ismert redukciós módszerékkel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nitro-45 csoportot Raney-nikkel katalizátor jelenlétében szelektíve aminocsoporttá hidrogénezzük. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 50 nitro-csoport és a halogénatom redukcióját palládium katalizátor jelenlétében egylépésben történő hidrogénezéssel valósítjuk meg. 1 rajz, 3 képlet A kiadásért íelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6808142. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2