155069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás perfluorvinil-fluorkovasavak sóinak előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Pótszabadalom a 152.114 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. Bejelentés napja: 1966. VI. 29. (Sí—991) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. III. 01. Közzététel napja: 1968. III. 30. Megjelent: 1969. IV. 30. 155069 Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztálj^ C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Prof. Dr. Müller Richard vegyész, Radebeul, / " Dr. Dathe Christian vegyész, Radebeul, Dressier Manfred oki. vegyész, Dresden, Német Demokratikus Köztársaság ',u Tulajdonos: Institut für Silikon- und Fluorkarbon-Chemie, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás perfluorvinil-fluorkovasavak sóinak előállítására A találmány tárgya eljárás perfluorvinil-jfluorkovasavak alMlifémsóinak előállítására nem vizes oldószerekben. A 15211114 lajstromszámú szabadalomban olyan eljárást ismertettünk, aniszerint szerves trifluorszilánok fémfluoridókkal, beleértve ammóniumfluoridokkal való reakció útján vizes közegben a szerves fluorkovasavak ipMe^RSiFs) stb.] megfelelő sóivá átalakíthatók. A jelen találmányban közölt eljárás főként perfluorvinil-fluorsziliikátok előállítására alkalmas. A perhalogénalkil-trifluorszilánökról vizes közegben még ammónium- és alkálifluoridok jelentésében is az alkilgyök lehasad. A perfluorvinil-triifluorszilán pl. a következő reakcióra (képes: CF2

= CFSiF

3

+H

2

0 -GF

2

= CFH+'(HOSiF

3

). A F3

Si—OCI3 és (F

3

Si)

2

CCl

2

is hasonlóképpen elbontható. [R. Müller és S. Reiehel, Chem. Ber.. 98, 3874 (1966)]. Vizes közegben tehát nem sikerült pl. a Na2

'(CF

2

= CFSilFg) előállítása. A protoninaktiv, vízmentes szerves oldószerekben mint pl. acetonitriliben ezzel szemben pl. perfluorvinil-trifluorszilánból és vízmentes ammóniurmfluoodból arnmóniumiperfluorvinil-pentafluorszilikátot (NH4)

2

i(CF

2

='CSi'F

5

) lehet előállítani. Ez utóbbi reakció azonban csekély hozammal megy végbe, mivel az alábbi reakcióegyenletek érteimében az ammónium-esopor.ttal történő mellékreakciók nagymértékiben előtérbe lépnek: 5 CF2

= OFSÍF3+NH4F -CF

2

= CFH+SÍF4+NH3 és (!NH4

)

2

/CF

2

= GFSÍF5/-HNH4F --(NH4

)

2

SiF

e

+CF

2

= CHF+1NH3 Meglepő módon azt találtuk, hogy perfluor-10 vinil-nfl'uorszilikát több, mint 90% hozammal előállítható, ha amnióniumfluorid helyett a többi alkálifém pl. nátriumf luorid vagy káliuimfluorid vízmentes formáit C2F3

SiF3-al vízmentes acetonitrilben reagáltatjuk. Pl. úgy járunk 15 el, hogy vízmentes nátriumfluoridhoz keverés közben —20 — —25 C°-ra hűtött fluorszilán aoetonos oldatát csepegtetjük, amikoris reakció lezajlása után a komplexsó nagy hozammal a reakcióelegyből leszívatható. Hasonlóképpen jó 20 előállítási módszer az is, hogy ha a fluorszilánt a fluorid acetonitrilben képzett kevert szuszpenziójához szobahőmérsékleten beadagoljuk. Egyes esetékiben előnyösen a felszabaduló reakcióhőt külön hűtéssel elvezetjük. A kiszárított komp-25 lexsóikat ugyanúgy használhatjuk fel mint az ismert szerves fluorszilikátokat. A termékek vízben rövid idő alatt elbomlanak. A szerves fluorszilikátok igen előnyös kiindulási anyagok nehézfémsók szerves, ill. redu-30 káló kezelése esetén és felhasználhatók trifunk-155069