155058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid polimerizációjára alacsony hőmérsékleten
155058 10 A fenti kísérletet azonos körülmények között azzal az eltéréssel megismételjük, hogy cériumsó helyett ekvimolekuláris mennyiségben kuménhidroperoxidot alkalmazunk. A reakciókeveréket —40 C°-on két óra hosszat polimerizáljuk, amikor is 4,5 g terméket kapunk, amely 0,3%-os konverziós foknak felel meg. 9. példa: 2,50 ml-es lombikot nitrogénnel gondosan átöblítünk, majd a levegő kiűzése után —78 C°ra lehűtjük és 100 g vinilkloridot bemérünk. A vinilkloridhoz 0,32 g Ce(C104 )4~ot tartalmazó 10 g metanolt adagolunk. A reakciókeverék hőmérsékletét —40 C°-ra beállítjuk, ezután 0,13 g B(C4 H 9 ) 3 • NH3 addiciós vegyületet hozzáadunk és az elegyet 3 óra hosszat folyamatosan keverésben tartjuk. A polimerizációs folyamatot metanolos peroxid savas kémhatású oldatával megszakítjuk. A reakciókeveréket szűrjük, a kiszűrt anyagot a fent leírt módon mossuk és feldolgozzuk. A kapott polimer súlya 8 g, ez 8%-os konverziós foknak "felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás magas kristályossági fokú vinilklorid polimerek és/vagy kopolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy vinilkloridot önmagában vagy vinilkloriddal együtt polimerizálható más monomerekkel alkotott keverékben alacsony hőmérsékleten, célszerűen —100 C° és 0 C° közötti hőmérséklettartományban, olyan katalizátorrendszer jelenlétében polimerizálunk, amely legalább a) egy BR3 általános képletű bórszármazékból — amely képletben R valamely egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos, előnyösen 1—4 szénatomos alkil-gyököt jelent — és legalább egy nitrogénatomot tartalmazó alábbi képletű ,R' N -R" sR'" vegyületből — amely képletben R', R" és R": azonos vagy eltérő csoport, éspedig hidrogénatom, vagy valamely egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos szénhidrogén-gyököt jelent — vagy valamely nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületből álló koordinációs vegyületet és b) valamely négyvegyértékű cérium-vegyületet tartalmaz. 5 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy monomer keverékként olyan vinilklórid-bázisú keveréket használunk, amely legalább 75 súlyszázalék vinilkloridot tárta] maz. 10 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott kataliizátorrendszer a) komponenseként valamely bóralkil, mint BR3 általános képletű vegyületből — amely képletben R egyenes vagy 15 elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkil-gyököt jelent — és valamely nitrogéntartalmú vegyületből, éspedig ammóniából, primer-, szekunder- és tercier-alifás aminőkből vagy nitrogés tartalmú heterociklusos vegyületekből, mint 20 piridinből vagy alkilezett piridin-származékokból álló koordinációs vegyületet használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kaitalizátorrendszer b) komponenseként vala-25 mely négyvegyértékű cériumsót vagy valamely négyvegyértékű cériuimlból, valamint ammóniából és valamely szervetlen savból, mint kénsav, salétromsav, pirofoszforsav, perklórsav és hasonló savakból képzett kettős sóikat, pl. cériumnitrá-30 tott, oériumszulifátot, cérium-ammóniumszulifátot, cérium-ammóniumnitrátot, cérium-ammóniumpirofoszfátot, cériumperklórátot vagy a felsoroltakhoz hasonló négyvegyértékű cériumsót, illetve kettős sót használunk. 35 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jelleimezive, hogy 100 súlyrész vinilklóridra vagy vinilkloridot tartalmazó monomer keverékre számítva, az a) és b) komponenseikből álló katalizátorirendszer-40 íből 0,0001 és 0,5 súlyrész, előnyösen OJOOíl és 0,05 súlyrész fémorganikus ibónvegyületet (fémbór tartalomban kifejezve) és 0,001 és 1 súlyrész, előnyösen 0,01 és 0,4 súlyrész cériumvegyületet (fémeérium-tartaloinlban kifejezve) al-45 Ikalmazunk. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt alacsony hőmérsékleten vala-50 mely peroxid-típusú vegyület, mint hidrogénperoxid vagy szerves hidroparoxidok, éspedig savas kémhatású oldatainak {beadagolásával megszakítjuk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807777. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
