155049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
155049 14 13 frakciók, hepárlása után 0,3 g olajszerű 2->(2^ -dimetilaminoetil^amino)-5^ri£l.uormet1 il-ibenz;ofenont kapunk. A nyert olajat sósavval telített etanolban oldjuk. Éter hozzáadása után a kiiváló sárga szilárd anyagot leszűrjük és etanol/éter elegyből kristályosítjuk. Sárga, 203—1205 C°-on olvadó tűk alakjában 5-trifluorfm©til^2^2Hdimtetilaiminoetilainiiino)-ibenzofenon-ihidroikloridot kapunk. 15. példa: , 16. példa: legesítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat szárítjuk és az oldószert ledesztólláljuk. A visszamaradó sárga olajat aluimíniumoxidon (Woelm, semleges, I. aktivitású) 5 kro'inatogirafáljuk. Petroléteres eluálás majd az oldószer eltávolítása után 60—©2. C°-on olvadó sárga prizmák alakijaiban 2-(3Lkló'r-p!rGpiilamino)-5-klór-foenzofeinonit kapunk. Kitarimelés: 11,3 g-10 18. példa: 3,6 g ln(3^dini^ilanilnopiropil)-l,3i-idilhidro-7--n)itriO-5-íenil^2HHl,'44benzodiazepin-<2-.on-!hidroklorid 50 ml 1:1 arányú etanol—3n sósav 15 eleggyel képezett oldatát gőzfürdőn 7 órán át melegítjük. A reakcióelegyet jeges vízzel hígítjuk,, majd híg nátriumihidroxiddal meglúgosítjuk és metöánkiloriddal extralháljuk. A szerves réteget szárítjuk és vákuumban, szárazra 20 pároljuk. A maradékot kristályosítjuk, (1,5 g) majd éteriből átkristályosítjuk.. Sárga, 105—106' C°-on olvadó prizmák alakjaiban 2J(3-diirnetilaminopropifammo')-5-nitro-b!enzofenoint kapunk. A 2-J(3-idimetilam,inop!ropilamino)-i5-nitro- 25 -Jbenzofenont feles mennyiségű metanolos sósavban oldjuk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot metanol, izopropanol és éter elegyéből kristályosítjuk, majd ugyanezen oldószerelegylből átfcriistályo- £0 sítjuk. Sárga, 181—'182 C°-on olvadó tűk alakjában 2M(i3-d: iimetilaminopropilaimin.o)-5-init!ro-benzofenon-lhidrokloridot kapunk. 50 g 7-lbróim-l-j(3-dlímetilamiinopropil)-l ,3-dihidiro-5-f enil-i2iH-l ,4-toenzodiazepin-ä-on és 200 ml 3 n sósav elegyét gőzfürdőn 4 óráin át melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 40 18 órán át állni hagyjuk, vízzel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, és nátriuírnihádiroxiddal meglúgosítjuk. Az oldatot éterrel extralháljuk. Az éteres rétegeiket — melyek' az 5-forám-2^(3-di<metil- 45 aminopropilamino)-benzofenont tartalmazzéik — elválasztjuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradiakat feles mennyiségű maleinsavat tartalmazó 100 ml etanolban oldjuk és az elegyet a teljes oldódás bekövetkezéséig melegítjük. Az oldatot vákuuimlban szárazra pároljunk. A imaradékat ímetilénkilorid/éter elegyből kristályosítjuk (34 g) és átkristályosítjuk. Sárga, 110—111 C°-on olvadó tűk alakjában 5-lbróim-J2'-'(,3-di;metilamiinopropilia'mino)-benzofenon-maleátot kapunk. 17. példa: 17,4 g (0,05 mól) 7-fclór-l-(3-klór^propil)-l,3- 60 Mdiihidro-5Hfenil-i2lH-l ,4-ibenzodiazepin-2-on 100 ml etanol és 100 ml 3 n sósav elegyében képezett oldatát agy éjjelen át visszafolyató hűtő 'alkalmazása 'mellett forraljuk. Az oldatot éterrel mossuk, vizes nátriuimihidroxiddal -sem- 65 50 55 9,1 g 2^(3-aminopropil'aimino)^5-nitro43enzofenon és 50 ml hangyasav oldatálhoz 50 ml 40 %-os vizes fciimalddhidoldatot adunk Az elegyet gőztfürdőn 1,5 órán át melegítjük, majd további 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakoióelegyct jégre öntjük, híg nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és 'éterrel extraháljuk. Az éteres extráik-tokait szárítjuk és vákuumlban szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk és híg sósavval extraháljulk. A vizes savas rétegeket elválasztjuk, híg nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot feles menynyiségű metanolos sósavban oldjuk és az oldatot vákuumban, szárazra párolj ulk. A sót metanol, izopropanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. A termeik 160—1®1 C°-on olvadó 24(,3-dim!etilaiminop: riopilamino')-5-nitro-benziofenon-hidrolklorid. Kitermelés: 1,7 g. 35 19. példa: 16,7 . g (49,8 millimól) 5-któr-2-(3-diimetilaminoprop,ilaimino)-2!'-ifluor-benz'ofenon, 85 g hidroxilaminhidroklorid ós 200 ml piridin oldatát 24 órán, át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralj ulk. A reakicióelegylhez további 15 g; hidroxilamin-hidrokloridot adunk, majd további 96 órán át retluxáljuk. A reakcióelegyet jéggel hűtött, feles mennyiségű 3 n nátriumihidroxidlba öntjük. Az ily módon hűtött reakcióelegyet ímetilénkloriddal extraháliuik. vízzel mossuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó szilárd anyagot (12, g) éterből kristályosítjuk, majd etanoíból átkristályosítjuk. Színtelen, 170'—171 C°-ón olvadó tűk alakjában 2-i(3-diimetilaminopropilaimino)-'5-HklÓ!rJ2''Jfluor-4benzotfenon-oximot kapunk. 20. példa: 34,i5 g (0,103 mól) 5^klór-2-i(3-dimetilaminop,rop:ilamino)-í2'-Jfluor-benzofenon, 1,0 g cinkklorid ós feles mennyiségű, 260 ,ml etanolban oldott metilaimin elegyét 70 aton. nitrogiénnyomás alatt, bombában összeolvasztjuk és 150 C°-on 3 órán keresztül rázzuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Sárga, 90—103 C°-on olvadó prizmák alakjában a két izomer 5-kfór-2 (3-d:imetil• aminoproi pilaimino')-2'-metilamino-foenzofenon-7
