155033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúly-eloszlású poliolefinek előállítására
155033 és így az eljárás egyszerűen és folytonosan megvalósítlható. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 5 la) példa: TÍCI4 és etilaluimániunaszeszttövilklorid szilárd reakciótermékének előállítása 20 C°-on 10 500 ml-es négynyalkú lomlbiíkba és nedvesség kizárása mellett 200 ml inert, olefinmentes, 180—210 C° forráspontú dieselolaJHirakciót és 37 g (150 mülirnól) etilaluminiumszeszkviklóridot adagolunk, és 20 C°-on 4 óra alatt hozzácsepegtetünk 38 g (200 millimól) Ti'GU-et. Finom, barna csapadék különül el. Utóreagáltatás céljából az. elegyet 20 C°-on 10 órán, át tovább keverjük, majd az anyalúgot dekantáljuk, és a csapadékot 4 x 200 milliliter dieselolajjal mossuk. b) TiQLs és etilalumíniiumszeszkvitklorid szilárd reakci( ótermékének előállítása 90 C°-on A reakciót 50 C°-on folytatjuk le az a) bekezdésben megadottak szerint. c) TÍCI4 és etilalumiíniurnszeszikviiklorid szilárd reakciótermékének előállítása 0 C°-on A reakciót 0 C°-on az a) bekezdésben megadottak szerint folytatjuk le. I. táblázat. Kísérlet TiCl3 Előállítás sor0 c° 20 50 Hozam szama C°-on C°-on 1 70 mM 30 mM 2002 2 — 60 mM 40 mM 2388 3 .— 50 mM 50 mM 2000 4 80 mi — 20 mM 211215 5 100 mM .— — 21308 6 — • 100 mM .— 21230 7 — — 100 mM 1412 I. táblázat folytatása KísérMw let SOr- fjred u — Mn 1 A palackok száma Mn felülete 1 2,7 15,3 Sima, hegek nélkül 2 2,69 .14,7 Sima, hegek nélkül 3 2,8 14,3 Sima, hegek nélkül 4 2,64 15,0 Sima, hegek nélkül 5 2,4 6,2 Durva, heges 6 2,7 7,3 Durva, heges 7 3,0 7,1 Durva, heges Megjegyzés: 5), 6), 7): összehasonlító kísérletek 15 20 25 30 35 40 45 50 55 d) Polimerizálás 10 liter űrtartalmú polimerizáciös edénybe levegő és nedvesség kizárása mellett 7 liter (180—2(10 C° forráspontú) dieselölaj-ifrakeiót viszünk be, majd 16,8 g (140 millirnól) dietálaluminiummonoklorid 200 ml dieseloJaj-f rafccióval készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 80 C-ra melegítjük, majd a fentebbi a) — c) szerinti módon előállított titánkatalizátorokat az I. táblázatban megadott mennyiségekben hozzáadjuk, és á polimerizációt etilén és hidrogén bevezetésével lefolytatjuk. 5 óra eltelte után a katalizátort 200 ml n-butanol bevitelével 70! C°-on elbontjuk, majd vízzel háromszor kikeverjük. Szűrés, vízgőzdesztillálás és szárítás után az I. táblázatiban megadott mennyiségű polietilént kapjuk. Az I. táblázatban megadjuk a molekulasúlyokat (rired 0,1%-os xilolös oldatban mérve), valamint az U-értékeket. Palackká való feldolgozáskor azok a polietilének, amelyeket eltérő hőmérsékleteken előállított TiOa-katalizátorofc elegyeihek jelenlétében kaptunk, nagy folyásképességgeil tűnnek ki, és a belőlük előállított palackok sima, heg nélküli felületűek. Szabadalmi igénypontok: •1. Eljárás széles molekulasúly-eloszlású és nagy folyásképeségű poliolefinek előállítása etilén polimerizálása vagy etilénnek 5 súly%-ig terjedő mennyiségű boténál-<gyel vagy propilénnel való kopolimerizálásá útján kisnyomású eljárással, inert: oldószerekben, titántetraklóridnak inert oldószerekben —20 C° és +100 C° köziötti hőmérsékleten végzett reagálta tása és a szilárd reakciótermék kimosása által előállított, redukált titán-vegyületekből álló Ziegler-<elegykatarizátorok és dietálalumíniummonoklorid aktivátor f elhasználsával, ahol a molekulasúlyt hidrogénnel szabályozzuk, azzal jellemezve, hogy redukált titán-vegyületekként titán-vegyületeknek a) titántetraklórid és klórtartalmú aluminiumalkil-vegyületiek —20 — +'25 C°-on előállított szilárd reakciótermékéből 1 részt és b) titántetrakilórid és klórtartalmú aluminiumalkil-vegyületek +30 — +100 C°-on előállított szilárd reakiciótermékéíből 0,1—1 részt tartalmazó elegyét használjuk. 2. A 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási, módja, azzal jellemezve, hogy klórtartalmú aluminiumalkil^vegyületként alumihium-60 dietilmonoklóridot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy klórtartalmú alumm; iuma'lkil J vegyüle'tként alumihium-65 etilszeszkviklóridot használunk. 3
