155033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúly-eloszlású poliolefinek előállítására
MAGXAR NÉPKÖZTÁRSASÁG QRSZÁGQS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. IV. 29. (FA—695) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. IV. 30. Közzététel napja: 1968. III. 30. Megjelent: 1969. IV. 30. 155033 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály: C 08 fi Decimái osztályozás: Feltalálók: Diedrich Bernd vegyész, Bust Kurt vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos : Farbwerke Hoechst AG. cég, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás széles molekulasúly-elos^lásp ^pliolefinek előállítására . . 1 A találmány tárgya eljárás különösen széles molekulasúly-etoszlású és nagy folyásfcépességű poliolefinek előállítására etilén polimerizálása vagy etilénnek 5 súly%r ig terjedő mennyiségű butén-J(l^gyel vagy propilénnel való kopolimerizálása útján kisnyomású eljárással, inert oldószerekben, titántetraklóridniak inert oldószerekben —20 C° és -(-1O0 C° közötti hőmérsékleten végzett reagáltatása és a szilárd reakciótermék kimosása által előállífcoitt, 'redukált, titán-vegyületekből álló Ziegler-elegykatálizátorok és dietiOialuminiumimonoklórid aktivátor felhasználásával, aihol a molekulasúlyt hidrogénnel szabályozzuk. Ismeretes, hogy az etilént kis nyomásokon polietilénné lehet polimerizálni szerves aluminium-«regyületekkel és titán-vegyületekkel. Egy műszakilag fontos katalizátor-rendszer az alábbi komponensekből ál: a) tMntetraklóridniak klórtartalmú aluminiumalkil-vegyületekkel, így dietilalummiummonoMóriíddak, vagy etilalummiumszeszkviklóiriddal vagy etilaluniiniümszeszklviklóriddal képezett szilárd reakciótermékéből és b) diétilaluminíumimonoklóriidból mint aktivátorból. A molekulasúly szabályozására hidrogént használnak. Az 1 049 584 sz. német szabadalmi leírás szerint a titántetraklóirid és a szerves aluminiumvegyületek —50 C° és +150 C° közötti széles hőmérséklet-Jtartománylbani reagáltathatok. Az ezzel a katalizátor-rendszerrel előállított 5 polietilén viszonylag széles molekulasúly-eloszlású. ' A molekulasúly-eloszlás különösen' az olvadék folyási viselkedését befolyásolja. A molekuiasúly^eloszlás szélesítése révén növekszik az 10 olvadék folyási sebessége. Ezért az extruzios feldolgozás alkalmával sok esetben előnyben részesítik a széles molekulasúly-eloszlású polimereket a keskeny molekulasúly-eloszlásuakkal szemben, nagyobb folyási sebességük miatt. 15 Nagyobb folyási sebességet azonban kis molekulasúlyú polimerek felhasználásával is lehet biztosítani, de ez a molekulasúlytól függő mechanikai sajátságok károsodását eredményezi. A 656 984 sz. belga szabadalmi leírás szerint 20 széles molekulasúly-eloszlású polimereket legalább két zónában, ill. reaktorban végzett polimerizációval lelhet előállítani, amelyekben eltérő reakciófeltételeket tartanak, így eltérő szabályozó-mennyiségeket, pl. hidrogéxiimennyiisé-25 get, vagy eltérő kontakt%onicentrációkart;. Egy olyan javaslat szerint, amely nem tartozik a technika állásához, széles molekulasúlyeloszlású polietilént lelhet kapni, ha titán-tartalmú komponensként háromértékű titanrve-30 gyületek olyan elagyét használják, amelyet 155033