155029. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-(4-halogénfenil)éter származékok előállítására
3 nok példáiként pedig a diazometán, diazoetán, diazopropán stb. említhetők. * Olyan esetekben, amikor kiindulóanyagként mono- vagy dialkilszulfátok vagy alkil'halogenidek kerülnek alkalmazásra, a reakciót célszerűen bázisos kondenzálószer, mint alkálifémhidroxid, alkáliföldfémhidroxid, alkálifémkarbonát, alkáliföldfémkarbonát stb. jelenlétében folytathatjuk le. A reakció oldószer jelenlétében vagy anélkül mehet végbe. Ha oldószer jelenlétében dolgozunk, ez lényegileg bármely, a reakció szempontjából közömbös és a reagáló anyagokat oldó oldószer lehet; a (II) általános képletű vegyület fajtájától függően azonban egyes olyanfajta oldószerek, mint az aceton, éter, aromás szénhidrogének, dimetilformamid stb. különösen előnyösen alkalmazhatók, így mono- vagy dialkilszulfátok (II) általános képletű vegyületként való alkalmazása esetén előnyös az aceton, éter stb; alkilhalogenidek esetében az aromás szénhidrogének, dimetilformamid stb. előnyösek, míg diazoalkánok esetében az éter stb. alkalmazható előnyösen oldószerként. A reakciót általában mono- vagy dialkilszulfátok ill. alkilhalogenidek alkalmazása esetén hevítéssel, célszerűen viszsza'folyató hűtő alatti forralással, míg diazoalkánok alkalmazása esetén általában szobahőfokon folytathatjuk le. A találmány szerinti eljárás termékei, a (III) általános képletű 4-halogénfenil-éter származékok új vegyületek, amelyek elsősorban értékes gyógyszerek, mint az analgetikus, antispazmodikus, szedatív, érzéstelenítő és antiemetikus hatású N-(2^dialkilaminoalkil)-2-alkoxi-4-amino-54ialogénbenzamidok szintézise során kerülhetnek felhasználásra. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 0,8 g 2-hidroxi-4-aceta, mido-5-klór-acetofenont 50 ml absz. acetonban oldunk, az oldathoz keverés közben 0,57 g vízmentes káliumkarbonátot, majd 0,52 g dimetilszulfátot adunk és az elegyet 15 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, keverés közben. A reakció befejezése után a reakcióelegyet leszűrjük, a szűredéket bepároljuk; maradékként 0,7 g 2--nietoxi-4-acetamido-5-klór-aicetofenont kapunk, 148—150 C°-on olvadó fehér kristályok alakjában. Hozam: 84%. Elemzési adatok: a CnH^NC^d képlet alapján 1 rajz, A kiadásért felel: a Közgazdasági 6807775. Zrínyi (T) Nyomda, Budap 4 számított értékek: C 54,67%, H 5,01%; talált értékek: C 54,99%, H 5.00%. 2. példa: 5 1,85 g 4-klór-5-nitro-o-krezolt 15 ml absz. acetonban oldunk, az oldathoz keverés közben 1,38 g vízmentes káliumkarbonátot, majd közvetlenül utána 1,39 g dimetilszulfátot adunk. 10 Az elegyet 16 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd 60 ml absz. acetont adunk hozzá és szűrjük; a szűrőn maradt szilárd anyagot 10—10 ml acetonnal háromszor mossuk. A mosófolyadékokat egyesítjük a szű-15 redékkel és az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. Maradékként halványsárga tűkristályokat kapunk. A kristályos terméket 50 ml vízzel mossuk, majd 50 ml 60%-os etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 1,89 g 2-2G -metil-4-klór-nitroanizolt kapunk, amely 87— 89 C°-on olvad. Hozam: 95%. Elemzési adatok: a C8 H(jO.-jNCl képlet alapján számított értékek: 25 C 47,66%, H 4,00%. N 6,95%. Cl 17.59%; talált értékek: C 47,97%,, H 4,08%,, N 6,90%,. Cl 17,51%. Szabadalmi igénypont: Eljárás a (III) általános képletnek megfelelő alkil-:(4-halogénfenil)-éter-származékok — e képletben RÍ nitro- vagy alkanoilamino-csopoitot, R2 alkil-, alkoxikarbonil- vagy alkanoil-csoportot, Rg alkilgyököt X halogénatomot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű 4-halogénfenol-származékot — ahol R1; R 2 és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — egy (II) általános képletű vegyülettel — ahol R3 alkilidén-csoportot, R4 és R 5 egyike hidrogénatomot, másika halogénatomot vagy egy —S03 R 8 csoportot (ahol R8 hidrogénatomot vagy alkilgyököt jelent), vagy R4 és R 5 együtt egy =N2 csoportot képvisel — reagáltatunk és a kapott (III) általános képletnek megfelelő vegyületet ismert módon elkülönítjük. képlet és Jogi Könyvkiadó igazgatója, st v., Balassi Bálint utca 21—23. 2
