155028. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-halogénbenzoesav-észter származékok előállítására
Q 155028 A kiindulóanyagként, a reakciót előnyösen valamely fázisos kondenzálószer, pl, alkálifémhidroxid, alkáliföldfémhidroxid, alkálikarbonát, alkáliföldfémkarbonát stb. j e lenlété ben folytathatjuk le. A reakció oldószer alkalmazásával vagy enélkül mehet végbe. Ha a reakciót oldószerben folytatjuk le, oldószerként valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószer alkalmazható: az alkalmas oldószerek köre ugyan nincsen szorosan elhatárolva, de a reakcióban résztvevő (II) általános képletű vegyületnek megfelelően pl. aceton, éter, aromás szénhidrogén, dimetilíormamid stb. alkalmazható előnyösen. így pl. aceton vagy éter alkalmazása oldószerként olyankor előnyös, ha (II) általános képletű vegyületként mono- vagy dialkilszulfátokát alkalmazunk, aromás szénhidrogének, dimetiíformamid stb. alkilhalogenidek használata esetén előnyösek, míg diazoalkánok használata esetén éter és hasonló oldószerek alkalmazása célszerű. A reakciót általában mono- ill. dialkilszulíáiok vagy alkilhalogenidek alkalmazása esetén hevítéssel, célszerűen visszafolyató hűtő alatti forralással, diazoalkánok alkalmazása esetén pedig szobahőfokon folytathatjuk le. A találmány szerinti eljárás termékei, (III) általános képletű 5-haidgénbenzoesav-észter származékok, új vegyületek, amelyek elsősorban értékes gyógyszerek előállítására használhatók fel; így ezek a vegyületek pl. az analgetikus, antispazmodikus, szedatív, érzéstelenítő és antiemetikus hatású N-(2-dialkilaminoalkil)-2-alkoxi-4-halogénbenzamidok előállításának kulcsfontosságú közbenső termékeiként alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 1,0 g 4^amino-'5-klórbenzoesavat 50 ml absz. acetonban oldunk, az oldathoz keverés közben 1,6 g vízmentes káliumkarbonátöt, majd 1,5 g dimetilszulfátot adunk. Az elegyet 15 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd leszűrjük. A szűredéket aktívszénnel derítjük, majd szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vizes metanolból átkristályosítva 1,04 g 2Kmetoxi-4-aminO'-5-klór-benzoesav-metilésztert kapunk, 135—137 C°-on olvadó fehér kristályok alakjában. Hozam: 91%. iElemzési adatok: a C9 H 10 O 3 NCl képlet alapján számított értékek: C 50,13%, H 4,67%, N 6,49%, Cl 16,44%; 1 raj A kiadásért lelel: a Közgazda talált értékek: C 50,17%, H 4,64%, N 6,48%,, Cl 16,41%,. 2. példa: 5 4,7 g 2-metoxi-4-nitro-5-klór-benzoesavat 100 mi absz. acetonban oldunk, az oldathoz 3,65 g káliumkarbonátot, 2,4 ml di etil szulfátot és 10 ml acetont adunk, majd az elegyet visszafolyató hűtő alatt S5 C° hőmérsékleten Iß óra hosszat hevítjük keverés közben. A reakció befejeződése után a reakcióelegyeí leszűrjük, a szűrőn maradt szilárd anyagot acetonnal utánamossuk és a szűredékkei egyesített mosó-metoxi-4-n:itro-5-kiór-be:nzoesav-metilésztert folyadékot bepároljuk. Maradékként 4,91 g 2-kapunk, színtelen pikkelyes kristályok alakjában. Hozam: 98,2%. A kapott kristályokat 85 ml metanol és 2fl ml víz elegyéből, 0,5 g aktívszénnel történő derítés mellett átkristályosítjuk; ily módon 4,58 g tisztított terméket kapunk, színtelen pikkelyes kristályok alakjában. A 91,5%-os hozammal kapott termék 114—115,5 C'-on ol-25 Vad Elemzési adatok: a C9 H 8 NO,,Cl képietalapján számított értékek: C 44,01%, H 3.28%. N 5.70%, Ci 14,43%; ... talált értékek: ': C 43.83%, H 3,52%, N 5,91%. Cl 14,62" „.. Szabadálmi igénypont: Eljárás a (III) általános képletnek megfelelő 5-halogénbenzoesav-észter-származékok — e képletben R-2 alkanoilamino-, nitro- vagy aminocsoportot. ,„ RB alkilcsoportot, 40 R7 alkoxicsoportot, X halogénatomot képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű 5-halogénbenzoesav-szárniazékot — e képletben Rj alkoxi- vagy hidroxil-csoportot képvisel, R2 és X jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — egy (II) általános képletű vegyülettel — e ej, képletben R;s alkilidén-csoportot, R4 és R 5 egyike hidrogénatomot, másika halogénatomot vagy egy —;SQ3 R 8 csopor-55 tot (ahol R8 hidrogénatomot vagy alkilgyököt jelent) vagy R4 és R 5 együtt egy = N2 csoportot képvisel — 60 reagáltatunk és a kapott (III) általános képletű vegyületeket ismert módon elkülönítjük. :, 3 képlet ági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 2 8807775. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
