154999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxikarbamát-származékok és ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
154999 11 12 Analízis (C6 H 12 N 2 S02) Talált: C: 45,0 %, H: 6,4 %, N: 14,4 %, S: 18,9%. Számított: C: 44,66%, H: 6,05%, N: 14,88%, S: 19,5%. XIV. példa: 1-metilitio-l-ciánformaldoxim-N-metilikarbiamát előállítása A XIII. példa szerinti eljárással l-metiltio-l-ciánformaldoxim-iN-metilkarbamátot készítünk. » Analízis (C.-yHyN-SO;,) Talált: C: 34,8 %, H: 4,0%, N: 23,9 %, S: 18,8%. Számított: C: 34,68%, H: 4,5%, N: 24,28%, S: 18,4%. XV. példa: mot és 15 súlyrész kénihidrogént 300 térfogatrész metanolban oldunk és az így kapott oldathoz az előbb elkészített éteres acetaldoximot hozzácsepegtetjük. Az adagolás befejezése 5 után 23 súlyrész fémnátrium metanolos oldatát egy részletben beadjuk, és a reakciókeveréket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A képződő sárgaszínű port 260 térfogatrész benzolban szuszpendáljuk és az élénk keve-10 résben tartott szuszpenzióihoz .35 tárfogatrész etilbrómacetátot adunk. Az adagolás befejezése után a reaikícióikeveréket visszaifolytató hűtő alatt melegítjük és 15 percig keverésben tartjuk, majd forrón szűrjük. A szilárd \naradé-15 kot kétszer 250 térfogatrész forró benzollal . extrahálj ulk és az egyesített kivonatokat és szűrletet 2150 térfogatrészre bepároljuk, majd . a kivált anyag ismételt feloldása végett felmelegítjük: és félretesszük. Hűtésre ,1-etoxi-2o i karbonil-rnetiltioacetaldoxim kikristályosodik. Ennek olvadáspontja 90—-91 C°. Analízis (C.-íHíiNSOji) l-metiltio-ibut-3-enaldoxim előállítása 200 térfogatrész 1:1 térfogatarányú < petroléter^éter elegyben 60,3 súlyrész allilcianidot oldunk. Az oldathoz keverés közben 66 térfogatrész metilmerkaptánt adunk. A reakcióik sverékbe 0 C°-on 4 óra hosszat sósavgázt vezetünk be. Az oldószert a szilárd termékről dekantáljuk és a szilárd terméket petroléterrel mossuk. Ezután a terméket 300 tárfogatrész éterrel és 100 térfogatrész vízben oldott 62,7 súlyrész hidroxiammóniumfclorid oldattal keverjük. Ezt követően hirtelen 100 térfogatrész vízben 73,8 súlyrész nátriumacetátot adagolunk hozzá és a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Keverés után 4—5 pH-értékig nátriumkarbonátot adagolunk és az éteres fázist elválasztjuk. A vizes fázist néhányszor éterrel extrahálj ulk, az éteres fázisokat egyesítjük, szárítjuk és bepároljulk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálással tisztítjuk. Eluálószerként növekvő mennyiségiben étert tartalmazó diklórmetánt használunk. Ily módon az . l-métiltio-but-3--enaldoxim mindkét geometriai izotnerjét nyerjük ki. Az eluálásnál kapott első frakció a 2(9—30 C° olvadáspontú, míg a második frakció a 49—50 C° olvadáspontú izomer, Analízis (C-jHcfNOS) Talált: op.: 219—30 C°: C: 45, 5%, H: 6,9 %, N: 11,0 %, S: 24,5 % op.: 49—00 C°: C: 45,9 %, H: 6,8 %, N: 10,9 %, S: 24,2 % Számított: C: 45,81%, H: 6,87"%, N: 10,69%, S: 24,42%. XVI. példa: ' l-etoxikarbonil-metiltio-acetaldoxim előállítása 100 térfogatrész éterben 25 súlyrész 1-klóraeetaldoxiimot oldunk. 10 súlyrász fémnátriu-Talált: 25 C: 40,05%, H: 6,1 %, N: 7,5%, S: 18,5%. Számított: C: 40,66%, H: 6,26%, N: 7,9%, S: 18,3%. Az előző példákhoz hasonló módszerrel elő-30 állított egyes 1-széinhidrogén-tioaldoximok és ezek karbamát-származékainak olvadáspontját és analitikai eredményeit a következő 1. táblázatban részletezzük. 35 40 1. táblázat Vegyület Előállításmód Op., C° 1. l-metiltio-l-í(4-metil-45 fenil)-formaldoxim I 72,5— 73;5 2. l-metiltio-l^(4-metilf enil)j formaldoxim-'N-metilkarbamát I 86,5— 88 3. l-:m©tiltio-l-<4-klór-50\ fenil)jformaldoxim I 77 — 79 4. l-metiltio-l-i(4-klórfenil)Jformaldoxim-N-metilkarbamát I 125 —126 5. 1-metiltio-propionald-55 -oxim-iN-etilkaríbamát I 2(0 6. 1 -etilti o-propionaldoxim-<N-dimetiJkarlbamát I 57 — 58 7. 1-etiltioprqpionaldoxim-N-fenilkarbamát I 76—77 60 8. l-(2,2«diklóretil)-tiopropionáldoxim I 61,5— 62 , 9. l-!(2,!2^diklóretil)-propionaldoxim-ÍN^metilkarbamát I 99 —100 10. l-i(2-metoxifenil)-tio-65 propionaldoxim I 130 —131 6
