154995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trans-krizanténsav- és származékai előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. XI. 12. (RO—419) Közzététel napja: 1967. XII. 22. Megjelent: 1969. III. 15. 154995 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzet-özi osztály: C 07 cQ Decimái osztályozás: Feltalálók: Martel Jaques mérnök, Bondy, Huynh Chanch kutatómérnök, Villemomble, Toromanolf Edmond mérnök, Párizs, Nonime Gérard vegyészmérnök, Noisy-le-Sec, Franciaország Tulajdonos: Rousell Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás transz-krizanténsav és származékai előállítására A találmány tárgyát új eljárás képezi ciklopropán-származékoknak, nevezetesen a transz-krizantémsavnak, valamint e sav funkcionális .származékainak, észtereinek és nitriljének az előállítására. 5 Ismeretes, hogy a transz-krizantémsav a piretrin- és cinerin-típusú természetes észterek, valamint az alletrin-típusú szintetikus, észterek sav-részét képezi; ismeretes továbbá, hogy az említett különféle típusú vegyületek észterei 10 jelentős mértékű inszekticid hatással rendelkeznek, emellett azt a további számottevő előnyt is mutatják, hogy nagy inszekticid aktivitásuk mellett az emberrel és melegvérű áUatokkál szemben igen kevéssé toxikusak. 15 A transz^farizantémsav eddig a természetes piiretrin hidrolízise útján volt előállítható. Kidolgozták e vegyület szintetikus 'előállító- s sának többféle módszerét is. E szempontból 20 elsősorban a közvetlen szintetikus módszerek említhetők, amelyek során egy diazo-eoetésztert vagy diazo-aoetonitrilt 2,5-dimetil-(hexa-.2,4-diénnel reagáltatnak és az így kapott reakcióterméket hádrolizálják. Az ilyen eljárások hát- 25 ránya, hogy általában a cisz- és transz-krízarttémsav elegyét adják termékként, emellett a kevéssé stabil diazovegyületek kezelésével járó veszélyek következtében az eljárás ipari méretekben történő megvalósítása komoly nehézsé- 3 Q gekkel jár fvö. Progrés dans la chiimie des substances organiques naturelles, 19, 133 (1961)]. Ujabb időben más, indirekt szintetikus módszereket is leírtak. Két ilyen eljárás esetében a pirocin nevű lakton-vegyületet állítják elő több lépésben, vagy izabutilidén-acetonból és brómecetsavészterből, vagy pedig levulinsavból és metil-allilalkoholiból kiindulva, majd a lakton-gyűrűt felhasítják és a terméket gyűrűzárással alakítják transz-krizantémsavvá [vö. 1 269127 sz. francia szabadalmi leírás, továbbá Comptes Bendus Acad. Se. 256, 436 (1963)]. A harmadik indirekt módszer esetében először a Kharaschféle reakciót alkalmazzák /J-alkiloxiizovaleraldehid izopropilidénetil-cianacetáttal való kondenzáltára. E reakció termékét azután 5 lépésben alakítják át transz-krizantémsavvá (Bull. Soc. Chim. 1963, 448). E három utóbb említett eljárásnak az a hátránya, hogy hosszadalmas műveletsort vagy nehezen hozzáférhető kiindulóanyagokat igényelnek. A találmány olyan új eljárás a transz-krizantémsav előállítására, amely az ismert eljárásokkal szemben számos jelentős előnyt biztosít. Ez a közvetlen eljárás egyszerű módon és gazdaságosan vi telezhet ő ki, könnyen előállítható vegyszereket igényel, teljesen veszélytelen és szelektíven transz-krizantémsavat ad termékként. 154995
