154981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imino-imidazolidin-származékok előállítására
154981 27 28 -kloridot használtunk, és a reabcióelegy viszszafolyató hűtő alatt való forralását 40 órán át folytattuk. Ilyen, módon, 4,5 g 4-(2,4-diíklór-benzoil-imLno)-2,2,5,5-tetrakisz-(ti ri l fluor_mietil)-5 -imidázolidint kapturík fehér tűk alakjában, 153,4—153,8 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény CVíHigClaF^NsO-ra vonatkoztatva : kimutatni hidrogén-kloridot, amikor a kondenzátor kimenő adapterét ezüst-nitrát oldatba buborékoltaíttuik; ehhez 15 órára volt szükség. A lehűlt reakcióoldatot 150 ml vízbe öntöttük, és a kapott szilárd anyagot szűrtük, metanol-ban oldottuk, és vízzel kicsaptuk. A szűrt terméket 75 ml díetil-éterben oldottuk, és 5 ml 5%r-os nátriium-hidrogénnkarbonát oldattal extraháltuk. Az éteres réteget vízzel mostuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítottuk, majd szűrtük. Éter és petroléter 3 : 1 elegyéből végzett átikristályosítás, szűrés, és vákuumban 60 C°-on 12 órán át végzett szárítás után fehér kristályok alakjában 3,3 g 4-(p-klór-benzoil-immo)-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidint kaptunk, 139—140 C° olvadásponttal. Elemzési eredmények Ci/,H6 ClF 12 N30-ra vonatkoztatva : Számított: C 33,93; H 1,22; Cl 7,15; F 46,06; N 8,48; mólsúly 495,57 Talált: C 34,29; H 1,52; Cl 7,85; F 45,33; N 8,44 A tömegspektrum 495 m/e-nél tartalmazta a további csúcsot. A deutero-acetonban (CH^Si^vel mint belső vonatkozási alappal és FCCl'3-val mint külső vonatkozási alappal kapott F19 mágneses magrezonancia spektrum négy széles sávot tartalmazott azonos intenzitással, melyeknek centrumai 73,3, 74,5, 79.1 és 79,5 p.p.m.-nél voltak. A proton mágneses magrezonancia spektrum széles sávot tartalmazott 6,8 p.p.m.-nél [H—N—(1)]. Az aromásoknak megfelelő A^B^ kép középpontja 7,78 p.p.m.-nél volt, ahol az Ao rész centruma 7,55 p.p.m.-nél (J W 8,5 c.p.s.) (2H) volt. A B2 rész centruma 8,05 p.p.m.-nél (J = 8,5 c.p.s.) volt, és az (NH) eltorzította, amely széles sávot adott 7,8 p.p.m.-től 10,15 p.p.m.-ig (3H). Amikor trifluor-ecetsayat adtunk a rendszerhez, a magas mező (NH) eltolódott és éles szingletkép jelent meg 6,72 p.p.m.-nél; az alacsony terület (NH) eltűnt, és az aromások tipikus A2 B2képet adtak, 7,78 p.p.m.-nél (J = 8,5 c.p.s.) levő centrummal (4H). Az ultraibolya spektrum acetonitrilben lamibdamax = 250 miilimiikronná (epszilon W 19 330) maximumot mutatott, és etanolban a spektrum két sávot tartalmazott lambdam ax = 253 és 270 millimikronnál. 30. példa: 4-(2,4-Diklór-benzoil-imino)-2,2,5,5-tetrakisz-(trifluor-metil)-imidazolidin előállítása R = H; X = —CO—C6H ;i Cl2—2,4; az összes Z = F A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerinti 25. reakcióegyenlettel adjuk meg. A 29. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy p-klórnbenzoil-klorid helyett 3,0 g (14,3 milliimól) 2,4-dilklór-benzoil-10 Számított: C 31,72; H 0,95; Cl 13,38; F 43,02; N 7,93; molekulasúly 530,02 Talált: C 32,40; H 1,16; Cl 14,00; F 42,23; N 7,79 15 A tömegspektrum 529 m/e-nél tartalmazta a további csúcsot, a legbőségesebb CI35 ion alapján. Az F19 mágneses magrezonancia spektrum, amelyet deutero-acetonban (CHs^Sivel mint belső összehasonlító oldattal és FCCI3-20 mal mint külső vonatkozási alappal kaptunk, két széles sávot tartalmazott azonos intenzitásban, 73,2 és 78,7 p.p.m.-nél levő oentrumokkal. A proton mágneses magrezonancia spektrum egy szingletet tartalmazott 6,56 p.p. 25 m.-nél [H—N—(1)], egy multipletet, amely jellemző az aromásak ABC képére, 7,5 p.p.m.nél (3H) levő centrummal, ós egy széles sávot 10,1 p.p.m.-nél (NH), amely kicserélődött trifluor-eoetsawal. Az ultraibolya abszorpció 30 acetonitrilben lambdamax = 216 millimikron (epszilon = 23 400) elnyelést mutatott. 31. példa: 35 4-(p-Metoxi-benzoil-imino)-2,2,5,5-tetrakisz(trifluor-metil)-imidazolidin előállítása R = H; X = — COQiH^OCH, (p); az összes Z = F 40 A szintézisnek megfelelő reakciót a csatolt rajz szerint 26. reakcióegyenlettel adjuk meg. A 29. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal az eltéréssel, hogy a p-klór-benzoil-klo-45 rid helyett 2,5 g (14,3 millimól) p-metoxi-benzoil-ikloridot használtunk, és a reakcióelegy visszafolyató hűtő alatt való forralását 24 órán keresztül végeztük. Ilyen módon fehér kristályok alakjában 2,5 g 4-(p-metoxi-50 -benzioil-imino)-2,2,5,5-tetrakiisz-(trifluor-metil)-imidazolidint kaptunk, 122,8—124,2 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény CisHsF^NsOa-re vonat -55 koztatvia: Számított: 36,76; H 1,85; F 46,54; N 8,56; molekulasúly 491,16 Talált: C 37,05; H 1,89; F 45,20; N 8,80 60 A tömegspéktrum a további csúcsot 491 m/enél tartalmazta. A 30. példában leírt módon kapott F19 mágneses magrezonancia spektrum négy széles sávot tartalmazott: kettőt azonos 65 intenzitással, 72,1 p.p.m.-nél és 77,3 p.p.m.-nél 15 20 25 30 35 40 45 60 65 14
