154963. lajstromszámú szabadalom • eljárás vinilacetát előállítására
9 154963 10 palládiumot és H[AuCl4 ] formában 3 g aranyat tartalmazó vizes oldattal átitatunk. Az elegyet keverés közben szárítjuk, hogy a nemesfémvegyületeknek a hordozóanyagon való egyenletes eloszlatását érjük el. A száraz masszát 40 C°-on 4—i5%-os hidrazinhidrát oldatba lassan beadagoljuk. A nemesfémvegyületek redukciójának lezajlása után a felső folyadékfázist leöntjük, a maradékot desztillált vízzel alaposan kimossuk és a még nedves masszát kb. 10%-os nátriumacetát oldatba visszük be. A felesleges nátriumacetát oldat dekantálása után a katalizátort 60 C°-on vákuumban szárítjuk. Az így előállított katalizátort kb. 0,8 súlyszázalék pal^ ládiumot, 0,3 súlyszázalék aranyat és nátriumacetát formában kb. 1,8 súlyszázalék nátriumot tartalmaz. 350 ml katalizátormasszát 25 mm belső átmérőjű 18/8 krómnikkelacélból készített reaktorcsőbe töltjük be. A reaktorcső belsejében azonos szerkezeti anyagból 14 mm külső átmérőjű béléscső van elhelyezve, amely a hőmérsékletmérés céljaira alkalmazott termoellenállások beépítésére szolgál. A reaktorcsövet 170 C° hőmérsékletre állítjuk be. A függőlegesen elhelyezett reaktorcsövön keresztül 6 ata gáznyomásnál a következő összetételű gázkeveréket vezetjük: 120 g ecetsav, 90 NI etilén és 65 NI levegő. A reaktorcsőből távozó gázkeveréket —70 C°-ra lehűtjük, így a kondenzálható alkotórészeket lekondenzáljuk és ezeket desztillációs módszerrel megelemezzük. Az így nyert katalizátorösszetétel felhasználásával elérhető reakciótér-reakcióidő-kihozatal kezdetben 83 g és ez az érték 24 óra leforgása alatt 110 g vinilacetát/liter katalizátor • óra értékre növekszik. A teljesítmény 17 üzemi nap eltelte után 70 g vinilacetát-liter katalizátor • ói'a teljesítményre csökken. A napi átlagos teljesítménycsökkenés számítás alapján 2,315 g vinilacetát/liter katalizátor-óra értéknek adódik. 10. példa: A 9. példa szerinti módon katalizátort állítunk elő, amelyet 10%-os nátriumacetát helyett 11%-os káliumacetát oldattal impregnálunk (CH3COOK :CH3ÍCOONa mólarány = 1 :1). A 9. példával azonos reakeiófeltételek esetén elérhető teljesítmény 116 g vmilacetát/liter katalizátoróra értékre növelhető. A katalizátor kb. '0,8% palládiumot, 0,3% aranyat, nátriumacetát formában 0,8% nátriumot és káliumacetát formában 1,5% káliumot tartalmaz. Az így előállított katalizátorok főként hosszú élettartamukkal tűnnek ki. 52 napos üzemi idő eltelte után a katalizátor teljesítménye még 110 g vinilacetát/liter katalizátor • óra értéknek felel meg. A napi átlagos teljesítménycsökkenés számítás alapján meghatározva mindössze 0,12 g vinilacetát/liter katalizátor • óra értéknek adódik. 11. példa: A 9. példa szerint előállított, 0,®% palládiumot és 0,3% aranyat tartalmazó katalizátor 11%-os nátrium-káliumacetát oldattal utánkezelünk (CHslCOQNa : CH3 COOK mólarány = = 1:1). Így a katalizátor nátriumacetát formában kb. 0,8% nátriumot és káliumacetát 5 formában pedig klb. 1,5% káliumot tartalmaz. Az elért teljesítmény 146 g vinilaoetát/liter katalizátor • óra. 18 üzemnapon belül a katalizátor nem mutat számottevő teljesítménycsökkenést. A fentiekkel azonos, azonban alkáli-10 acetáttal, nem utókezelt katalizátorral mindössze 10—20 g vinilacetát/liter katalizátor • óra teljesítmény érhető el. 12. példa: 1 15 A 9. példa szerint előállított, 0,7©% palládiumot és 0,28%, aranyat tartalmazó katalizátort 12,25% kálium-céziumacetát oldattal utókezelünk (CH3COOK : CHslCOOCs mólarány = 20 = 4,1 : 1). A kapott katalizátor acetát formában 3% káliumot és 2,5% céziumot tartalmaz. Ha a 9. példa reakciófeltételei mellett óránként 100 NI etilént, 70 NI levegőt és 160 g ecetsavat vezetünk a katalizátor felett, akkor '2g 140—,150 g vinilacetát/liter katalizátor • óra teljesítményt érhetünk el. 70 napos üzemidő eltelte után nem mutatható ki teljesítménycsökkenés. , Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinilacetát gázfázisú előállítására etilénből, ecetsavból és molekuláris oxigénből, 35 illetve levegőből, palládiumfémet és valamely alkálifémsót, pl. alkáliformiátot vagy alkáliacetátot tartalmazó hordozós katalizátor felhasználásával, azzal jellemezve, hogy a hordozós katalizátort fémarannyal aktiváljuk. (El-40 sőbbsége: 1966. december 0,1.) i2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hordozós katalizátor palládiumtartalmát 0,1—6,0 előnyösen 0,5—2,0 súlyszázalékra, aranytartalmát 0,01— 45 1,0, előnyösen 0,03—0,1 súlyszázalékra, alkáliformiát vagy alkáliacetát tartalmát pedig 1— 20, előnyösen klb. 2 súlyszázalékra állítjuk be. (Elsőbbsége: 1966. december 01.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 50 módja, azzal jellemezve, hogy a hordozós katalizátor palládium + arany grammatomsúlynyi mennyiségére számítva, arany atomszázalékát 1—60, előnyösen 10—50 százalékra állítjuk be. (Elsőbbsége: 1966. december 01.) 55 4. A ,3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hordozós katalizátor palládiumtartalmát 0,1—6,0, oélszerűen 0,5—2,0 súlyszázalékra, aranytartalmát 1,0—10,0 súlyszázalékra, alkálifémsó, pl. formiát" vagy 60 acetát formában kifejezett alkálifémtartalmát pedig 1—20, oélszerűen kb. 5 súlyszázalékra állítjuk be. (Elsőbbsége: 1966. december 01.)' 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 65 a hordozós katalizátor előállításánál nátrium-5
