154963. lajstromszámú szabadalom • eljárás vinilacetát előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. XII. 01. (KA—1094) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége-1966. IV. 01. Közzététel napja: 1968. II. 27. Megjelent: 1969. III. 15. 154963 Szabadalmi osztály: 12 o 19—22 Nemzetközi osztáb' C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Sennewald Kurt dkl. vegyész, Dr. Vogt Wilhelm aki. vegyész, Glaser Hermann vegyészmérnök, Knapsack bei Köln, Német Szövetségi Köztársaság Feltalálók: Knapsack Aktiengesellschaft cég, Knapsack bei Köln, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás vinilacetát előállítására A talámány tárgya eljárás vinilacetát gázfázisban történő előállítására etilénből, ecetsavból és molekuláris oxigéniből, illetve levegőből fémes palládiumot és valamely alkálifémsót, pl. alkáli- vagy földalkálifémacetátot tartalmazó hordozós katalizátor segítségével. Ismeretessé vált az, hogy vinilacetátot a fenti kiindulóanyagokból 120 C° és 250 C°, előnyösen 150 és 200 C° közötti hőmérsékleten és 1—10 ata nyomáson hordozós katalizátorok felett lehet előállítani. A hordozós katalizátorok tiszta palládiumot vagy palládiumot és a periódusos rendszer 8. csoportjába tartozó más fémeket olyan elemekkel való kombinációban tartalmaznak, amelyek vegyértékváltozással képesek a 8. csoport féméit intermedier időszakra ionos állapottá oxidálni. Ezek a katalizátorok viszonylag nagy nemesfémtartalmuk következtében igen költségesek és emellett gyakran teljesítmény szempontjából nem megfelelőek, így gazdaságos felhasználásuk sem valósítható meg. Hasonlóképpen az ismert katalizátorok hosszabb üzemeltetési időközben tanúsított tartóssága sem bizonyult kielégítőnek. A 648 814 sz. belga szabadalmi leírás főként vinilacetát gázfázisú előállítására olyan eljárást ismertet, amely szerint etilén, oxigén és ecetsav keverékéből célszerűen timföld hordozóanyagos alkáli- vagy földalkálifémacetátokat is tartalmazó palládiumos katalizátor felett lehet 10 15 20 25 30 dolgozni. Az acetátokat, mint pl. a litium, nátrium, kálium, magnézium és kalcium acetátjait a hordozóanyag súlyára számítva 1—20 súlyszázalék mennyiségben adagolják. Az említett szabadalmi leírás lb. példája szerint 2 súlyszázalék palládiumot (PdCI2 -ből hidrazinnal redukált palládium) és 1 súlyszázalék litiumacetátot tartalmazó katalizátort használnak. Ezzel a katalizátorral 1 liter mennyiségire számítva óránként 47,5 g vinilacetátot lehet előállítani. 20 súlyszázalék litiumacetátot tartalmazó katalizátorral pedig az említett szabadalom le. példájának tanúsága szerint 1 liter mennyiségre Számítva óránként 57,3 g vinilacetátot lehet előállítani. A 63-8 489 sz. belga szabadalmi leírás zsírsavas vinilészterek előállítását ismerteti olyan hordozós katalizátorok felhasználásával, .amelyek palládiumot, platinát, rodiumot, ruténiumot vagy irídiumot tartalmaznak és rézzel, ezüsttel, cinkkel, kadmiummal, ónnal, ólommal, krómmal, rnolibdénnel, volfrámmal, vassal, kobalttal aktiválva vannak. Az idézett szabadalmi leírás 1. példája szerint vinilacetátot készítenek palládiumkloridból és CuCl2 • 2H2 0-ból hidrogénnel történő redukció során aktívszén jelenlétében redukált Pd^Cu-aktívszénTkatalizátor segítségével, amely 8,66 súlyszázalék palládiumot és 5,45 súlyszázalék rezet tartalmaz. A magas palládiumtartalma folytán igen drága katalizátorral 154963
