154961. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin alapú kártevőirtószer
154961 17 18 Vegyület Módszer száma Fizikai állandók 1 1 2 5 6 9 10 11 12 13 15 16 17 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 1 2 3 2 1 1 1 1 1 1 3 3 3 n^o I,'5il94 op.: 103 C° benzol-petroléter elegyből átkrist. n25 D 1,5030 H25 D 1,5223 op.: 76—78 C° petroléterből átfcristályosítva op.: 82 C° ibanzol-ípetroléter elegyből átkristályosítva op.: 118 C° benzol-petroléter elegyből átkristályosítva ;n2 s D 1,15649 vörös olaj op.: 110—111 C° benzol-petroléter elegyből átkristályosítva n2 ° 0 1,5707 n2 ° D 1,5631 op.: 103 C° benzol-petrol„ éter elegyből átkristályosítva op.: 96 C° benzol-petroléter elegyből átkristályosítva op.: 105—107 C° petroléterből (fp.: 60—80 C°) átkristályosítva op.: 76—78 C° petroléterből átkristályosítva op. 84 C° petroléterből átkristályosítva op.: 102 C° benzol-petroléter elegyből ál.kristályosítva n2 ' D 1,4241 op.: 102 C° petroléterből átkristályosítva op.: 92 C° izopropanolból átkristályosítva op.: 74 C° izopropanolból á tkr istályosí tva op.: 145—150 C° izopropanol-petroléter elegyből átkristályosítva n25 D 1,4985 viszkózus folyadék {alacsony olvadáspontul szilárd anyag) op.: 84 C° petroléterből átkrMályosítva n2s D 1,5521 10 15 20 25 35 40 45 50 2,55 g (0,01 mól) 4-hidroxi-6-'fenil-2-piperidino-pirimidin, 1,01 g (0.0.1 mól) trietilamin és 1,09 g (0,01 mól) dietilklórtioifoszifát 50 ml száraz benzollal képezett elegyét egy éjjelen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, a szűrletet jéghideg 5%-°iS nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz semleges lesz. A benaolos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után viszkózus olajat kapunk, mely állás közben kristályossá válik. Petroléteres (fp.: 60—80 C°) átkristályosítás után 55 C°-on olvadó terméket kapunk. Kitermelés: 3,2 g- (78%). 5. példa: A (IX) képletű vegyület (az I. táblázat 31. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 5 g (0,019 mól) 4-hidroxi-2-morfolino-6-fenil-pirimidm, 2,69 g (0,019 mól) vízmentes káliumkarbonát és 60 ml száraz benzol elegyét keverés és a víz azeotrop úton történő eltávolítása közben, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük, majd 3,68 g (0,019 mól) dietilklórtiofoszíátot adunk hozzá. A reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 16 órán át forraljuk. A lehűtött elegyet 5%-os hideg vizes nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg" a mosóvíz lúgmentes lesz. A benzoics réteget magnéziumszulfát felett szárítjuk, az oldószert eltávolítjuk. A kapott terméket petroléterből átkristályosítjuk. 2 g, 64—66 C° olvadáspontiú terméket nyerünk. A 2. példában ismertetett módszerrel, az I. táblázatban felsorolt alábbi sorszámú vegyületeket is előállítottuk: 4. példa: A (VIII) képletű 0,0-dietil^O-i(4-,fenil-2-piperidino-pirimid-6-il)jfoszforotionát (az I. táblázat 32. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 55 60 65 Vegyület száma Törésmutató 35 36 34 37 33 n^D n19 o n22 D n2 s D 1,5630 1,5727 1,5753 1,5690 1,5552, 6. példa: A (X) képletű 0,0-dietil-Q-(2-dimetilamino-5--etil-4-fenil-pirimid-j6-il)-foszforotionát .(az I. táblázat 36. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 4,87 g (0,02 mól) 2-dimetilamkio-5-etil-4-ihidroxi-6HfenilHpirimidint 0,46 g (0,02 mól) nátrium és 50 ml száraz etanol oldatához adunk. Az oldatot 20 percen át 40 C°-on tartjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot benzoics azeotrop desztillációval szárítjuk. A száraz maradékhoz 50 ml száraz benzolt, majd 3,3 ml (0,02 mól) dietilklórtiofosztfátot adunk és az elegyet egy éjjelen át keverés közben, viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. '3
