154960. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-alapú kártevőirtószerek
154960 19 20 7. példa: A (XVIII) képletű 2-d:imetilamino-4-dimetilkarbamoiloxi-ß-metu-S-n-butil-piridimin az alábbi, a 6. példa eljárásától különböző módszerrel is előállítható:-50,0 g 2-dimetilamino-44iidroxi-i 6-metil-5-n-butil-pirimidin és 500 ml száraz piridin (szilárd káliumhidroxidról frissen desztillálva) oldatához 17 C°-on 35,0 ml dimetilkarbamoilkloridot adunk. Az elegyet 30 percen át keverjük, mialatt a hőmérséklet legfeljebb 215 C°-ig emelkedik. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten 72 órán át állni hagyjuk, a piridint vákuumban eltávolítjuk és a nyert maradékot kloroform és víz 1:1 arányú elegyével extraháljuk. A vizes fázist elöntjük. A kloroformos réteget 1%-os nátriumhidroxiddal (2X100 ml), majd vízzel addig mossuk, míg a mosöfolyadék semleges lesz. A kloroformos réteget ezután vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. Színtelen, 1:25 C°/0,l015 Hgmm forráspontú olaj alakjában 2-dimetilamino-4-dimétilkarbamoiloxi^6-metil^5-n-butil-pirimidint kapunk, mely a 6. példa szerint, előállított termékkel azonos. 8. példa: A (XIX) képletű 2-dimetilamino-6-dimetilkarbamoiltio-4-metil-'5-nJbutil-pirimidin (a II. táblázat 52. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 4,5 g (0,02 mól) 2-dimetilamino-6-merkapto-4--metil-5-n-butil-pirimidin, 3 g (0,0.22 mól) vízmentes káliumkarbonát és 50 ml aceton elegyét szobahőmérsékleten 5 percen' át keverjük. A reakcióelegyhez ezután 2,15 g (0,02 mól) dimetiíkarbamoilkloridot adunk és 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, az acetont elpárologtatjuk, a maradékot metilénkloridban felvesszük, híg lúggal, majd vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A metiléndikloridot ledesztilláljuk, majd a kapóit vörös olajat gőzfürdőn magas vákuumban (0,1 Hgmm) negyedórán keresztül melegítjük. A kapott termék analízise: C H N S Számított 56,8% 8,1% 18,9% 10,8% Talált 56,©% 8,.2% 18,7% 10,8% 9. példa: A (XX) képletű 2-dimetilamino-6-difenilkarbamoiltio-4-metil-5-n-butil-pirimidin a következőképpen állítható elő: (II. táblázat, 5. sz. vegyület). A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 4,63 g difenilkarbamailkloridot alkalmazunk. A metilénklorid ledesztillálása után kapott maradékot etanolból átkristályosítjuk. A kapott termék 104 C°-on olvad. 10. példa: A (XXI) képletű 4,6-dimetil-2-dimetilamino-6-dimetilkarbamoiltio-pirimidin a következőképpen állítható elő: 5,5 g (0,033 mól) 2Hdimetilamino-4-merkapto-5,6-dimetil-pirimidin, 4,;9 g (0,036 mól) vízmentes káliumkarbonát és 50 ml aceton elegyét szobahőmérsékleten 5 percen át keverjük. Az elegyhez 3,5 g (0,033 mól) dimetilkarbamoilkloridot adunk és 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet szűrjük, az acetont ledesztilláljuk, a maradékot metüéndikloridban felvesszük, híg lúggal, majd vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A metiléndikloridot ledesztilláljuk és a maradékot etilacetát/petroléter elegyből átkristályosítjuk. A termék 72 C°^on olvad. 11. példa: A (XXII) képletű 4,i5-Jdiimetil-2-tdimetilamino-6-metiltiokarbamoiltio-pirimidin (II. táblázat 55. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 2 g (0,01:1 mól) 2-dimetilamino-i6-merkapto-4,5-dimetil-pirimidi:n, 1 ml metil-izotiocianát és 25 ml benzol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. A benzolt ledesztilláljuk és a maradékot benzolból átkristályosítjuk. A termék 131 C°-on olvad. 12. példa: A (XXIII) képletű 2-dimetilamino-4-metil-l6--metiltiokarbamoiltioH5-n-butil-pirimi'din (a II. táblázat 56. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: 2,5 g (0,011 mól) 2-dimetilamino-i6-merkapto-4-metil-5-n-butil-pirimidin, 1 ml metil-izotiocianát és 25 ml benzol elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A benzolt ledesztilláljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. A termék 98—100 C°-on olvad. 13. példa: A (XXIV) képletű 2-dimetilamino-4-dimetílkarbamoiloxi-fi^fenil-pirimidin (az I. táblázat 20. sz. vegyülete) a következőképpen állítható elő: A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással hajtjük végre, hogy 4-hidroxi-6--metil-i2^(4-morfolinil)^pÍ!ri:midin helyett 2-dimetilamino-4-Mdroxi-'6nfeml-pirimidint alkalmazunk. A reakcióelegy többi komponense 2,;93 g vízmentes káliumkarbonát, 1,9 ml dimetilkarbamoilklorid és 30 ml száraz aceton. Fehér szilárd anyag formájában 2-dimetilammo-4-dimetilkarbamoiloxi^ö-lfenil-pirimidint kapunk, mely 10 15 20 25 SO 35 40 45 50 55 60 10
