154951. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására
154951 1. példa: 49 g m-nitro-íenaeiLbromidot 1200 ml absz. alkoholban oldunk, ma,fd a nyert oldatot 4 C°ra hűtjük, és keverés közben 30 perc alatt hoz- 5 záadunk 10 g nátriumbórhidridet. Az elegyhez hozzáadunk 10 ml 10 n nátronlúgot, és éjjelen át szobahőfokon állni hagyjuk, megsavanyítjuk 24 ml ecetsavval és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékhoz 200 ml vizet adunk, majd 10 kiextraháljuk kloroformmal, a kloroformot kimossuk 10%-os. nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel. A szerves fázist szárítás után bepároljuk, a maradékot 200 ml absz. alkoholban felvesszük, és 50 ml eiklopropilamin hozzáadása 15 után 6 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos maradékot éterrel szűrjük. így 24,20 g l-(m-nitrofenil)-2-ciklopropil-aminoetanolt nyerünk, op. 117—118 C°. 500 ml alkoholban 20 oldjuk, majd 10 g Raney-nikkel jelenlétében közönséges nyomáson elnyeletünk 7,5 1 hidrogént. Az oldatot katalizátorról nuccsoljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot éterből kristályosítjuk: 15,4 g l-j(m-aminofenil)- 25 -2-ciklopropilaminoetanolt kapunk, op. 83—84 C°. Feloldjuk 25 cm3 alkoholban és hozzáadunk 30 cm3 sósavas alkoholt. 16,20 g l-{m-atminofenil)-2-^iklopropUaminoetanol~diklórhidrát válik ki, op. 208—209 C° (bomlik). 30 2. példa: 24,5 g m-nitro-fenacilbromidot az 1. példa 35 alapján redukálunk, és a nyert 16,5 g olajat (m-nitrostiroloxid és m-nitrofenil-brómmetilkarbinol elegye) 100 ml alkoholban 30 ml ciklohexilammnai 4 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük. Az oldatot szárazra pároljuk, a ma- 40 radékot 100 ml kloroformban felvesszük, vízzel .kimossuk, újra bepároljuk, a maradékot 20 ml alkoholos sósavban oldjuk, majd hozzáadunk 20 ml étert. 21,7 g l-i(m-nitrofeniI)-2-ciklohexilamino-etanol-klórhidrát válik ki, op. 161—162 45 C°. Ezt 250 ml vízben feloldjuk, majd hozzáadunk 160 ml 10%-os vizes nátriumkarbonát oldatot. 15,40 g l-'ím-nitrofenil^-ciklohexilamino-etanolt nyerünk, op. 94—95 C°. 250 ml alko-, hóiban oldjuk, és 10 g Raney-nikkel jelenlété- 50 ben elnyeletünk 4300 ml hidrogént. Katalizátorról való nuccsolás után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 20 ml alkoholban oldjuk, és hozzáadjuk 10 g mandulasavnak 50 ml alkoholban való oldatát és 1O0 ml étert. 55 21,25 g l-j(m-ammofenil)^2^ciklohexUaimmo-etanol-mandulasavas só válik ki, op. 153—154 C°. 3. példa: 60 9 g p-nitro-w-diizopnopilamino-acetofenon--klórhídrátot 160 ml alkoholban, 5 g palládium-csontszén katalizátor jelenlétében hidrogénezünk, majd a katalizátorról való nuccsolás után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A ma- §5 radékot 10 ml alkoholban oldjuk, majd hozzáadunk 6 ml alkoholos sósavat. Hűtés után 8,35 g l~(p-aminofenil)-2-diizopropilamino-etanol-diktórhidrát válik ki, op. 134—135 C° (bomlik). 4. példa: 7 g l-(p-benzilaminofenil)-2-ciklohexilamino-etanol-diklórhidrátot 100 ml absz. metanolban 2 g palládiu'm-csontszén katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A katalizátorról való nuccsolás után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot éterből kristályosítjuk. 3,12 g l-(p-aminofenil)-2-ciklohexilamino-etanolt nyerünk, op. 128—129 C°. 5. példa: 14 g p-nitrostiroloxidot 130 ml absz. alkoholban 20 ml ciklopropilaminnal 5 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítünk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot éter-petroléter elegyből kristályosítjuk. 12,15 g 1--i(p-nitrofenil)-2-ciklopropilamino-etanolt nyerünk, op. 103—104 C°. 150 ml alkoholban feloldjuk, és 10 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátorról való nuccsolás Után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot éterből kristályosítjuk: 7,73 g ,l^(p-aminofenil)-2-ciklopropilamino-etanolt nyerünk, op. 113—114 C°, 10 ml alkoloban oldjuk, majd hozzáadunk 20 ml sósavas alkoholt: 8,96 g l-(p-a<minofenil)-2-ciklopropilamino-etanol-diklórhidrát válik ki, op. 1,44—145 C° (bomlik). 6. példa: 12 g p-nitrostiroloxidot 100 ml absz. alkoholban 15 ml ciklohexilammnai 5 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítünk, majd a nyert oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot alkoholból kristályosítjuk. 12,14 g l-(p-nitrofeml)-2-ciklohexilamino-etanolt nyerünk, op. 119—íl.20 C°. 300 ml alkoholban, 6 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, katalizátorról nuccsoljuk, vákuumban 'bepároljuk, a maradékot éterből kristályosítjuk. 9,50 g l-(p-aminofenil)-2^ciklohexilamino-e tanolt nyerünk, op. 1128—'129 C°. 20 ml alkoholban oldjuk, és hozzáadunk 15 ml alkoholos sósavat. 10,82 g Mp-aminofenil^-ciklohexilamino-etanol-diklórhidrát válik ki, op. 170—17.1 C° (bomlik). 7. példa: 10,50 g p-nitrostiroloxidot 80 ml alkoholban 16 ml diizopropilaminnal 5 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítünk, imajd a nyert oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot éter-petroléter elegyből kristályosítjuk. 9,15 g l-(p-nitrofenil)-2-diizopropilaimino-etanolt nyerünk, op. 77—78 C°. S
