154945. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiolfoszfor-(foszfon)-savészterek előállítására
154945 A következő példák áttekintést adnak a találmány szerinti eljárás részleteiről: 1. példa: 61,0 g 0,0-dietiltioMoszforsav-ammóniumsó 250 ml metiletilketon és 44,2 g {0,25 mól) 1--klórmetil-naftalm (forrpontja 2 Hgmm nyomáson 122 C°) keverékét 2 óra hosszat 70 C° belső hőmérséklet mellett keverésben tartjuk, majd lehűtött állapotban szűrjük. A szűrletből csökkentett nyomáson az oldószert eltávolítjuk, a maradékot széntetrakloridban oldjuk és a széntetrakloridos oldatot semleges kémhatásra mossuk. A semlegesre beállított oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, Így 71,2 g (91,7%-os elméleti termelés) (V) képletű 0,0--dietil-tiolfoszforsav-iS-i[naftil-(l)-metil]-észtert kapunk barnásra színezett olaj formájában. Analízis (imólsúly 310,34). Számított: P: 9,98%, S: 10,33%. Talált: P: 10,20%, S: 10,35%. 2. példa: Az előző példával analóg módon 61,0 g 0,0--dietiltiolfoszforsav ammóniumsójából és 55,3 g {0,21 mól) 2-fbrómmetil-naftalinfoól {olvadáspontja: 62-^63 C°) ©9,2 g {89%rOS elméleti termelés) (VI) képletű 0,0-dietilfoszforsav-S-[naftil~(2)-jmetil]-észtert kapunk, ibarnásszínű nyúlós olaj formájában, amely állás közben fokozatosan kikristályosodik. A kristályos nyerstermék olvadáspontja 43—45 C°. A nyersterméket petroléterből átkristályosítjuk, amikoris színtelen kristályok formájában 47—48 C° olvadáspontú tiszta terméket nyerünk. Analízis {mólsúly 310,34). Számított: P: 9,98%, S: 10,33%. Talált: P: 10,00%, S: 10,66%. (nyers termék) 10 15 20 25 30 Talált: P: 10,10%, S: 10,58%. (tiszta termék) 3. példa: 52,5 g O,0-dimetiltiolfoszforsav^ammóniumsó, 150 ml acetonitril és 53,0 g (0,3 mól) 1-klórmetil-naftalin keverékét 2 óra hosszat 70 C° belső hőmérsékleten keverésben tartunk, majd lehűtött állapotban szűrünk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradékot 100 ml metilénkloridban felvesszük. A metilénkloridos oldatot semleges kémhatásig mossuk, majd nátriumszulfát felett megszárítjuk és csökkentett nyomáson az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 62,0 g (73,3%-os elméleti termelés) (VII) képletű 0,0-dimetiltiolfoszforsavHS-[naftil-{2)-imetil]~észtert kapunk, sárgaszínű olaj formájában, amelynek törésimutatója n21' 5 D = = 1,5898. Analízis {mólsúly 282,30). Számított: P: 11,0%, S: 11,4%. Talált: P: 11,0%, S: 11,1%. 4. példa: Az előző példával analóg módon 39,0 g 0,0--diizopropiltiol-foszforsav ammóniumsójából 33,2 g (0,15 mól) 2-brámmetil-naftali.nnal történő reakcióval 47,0 g {92,5%-os elméleti termelés) (VIII) képletű 0,0-diizopropiltáolfoszforsav-S^[naf til-{2)-imetiI]-észtert kapunk sárgásszínű olaj formájában, = 1,5650. amelynek törésmutatója n23 ' 5 D — 40 Analízis (mólsúly 338,41). Számított: P: 9,2%, S: 9,5%. Talált: P: 9,4%, S: 9,6%. A 3. példával analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket. Táblázat Szerkezet Mólsúly Törésmutató Anal Számított % P S í z i s Talált P % S ( X) képletű vegyület 294,36 n21 ' 5 D = 1,5998 10,5 10,9 10,8 11,2 ( XI) képletű vegyület 310,36 n2i,5 D = lj583 i 10,0 10,3 10,2 10,0 ( XII) képletű vegyület 338,41 n21 D = 1,5649 9,2 9,5 9,3 9,5 (XIII) képletű vegyület 280,33 n23,5 D = i ;6 076 11,1 11,4 11,2 11,6 (XIV) képletű vegyület 282,30 n23,s D = i ; 5942 11,0 11,4 11,1 11,5 4
