154942. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú terpolimerek előállítására
154942 zolt, 0,415 g diizopropüperkaribonát hexános oldatát, 0,120 g benzoilperoxidot és az 1. táblázatban megadott mennyiségű diciklopentadiént készítünk be. Az autokláv lezárása után a rendszert nitrogéngáz nyomás alá helyezzük, majd nyomásmentesítjük és így oxigénmentes légkört alakítunk ki. Végül a nyomószelepen keresztül 0,4 liter folyékony propilént vezetünk be. Az auitoklávot gyorsan 60 C°-ra felmelegítjük. 6 arás reakcióidő után a még forró autoklávot nyomásmentesítjük. A polimer benzollal nedvesített masszából áll, amelyet forgóbepárlóban vízlégszivattyúval elérhető vákuumban 50—80 C°-on a benzoltól mentesítünk. A kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: 1. táblázat Diciklopentadién g/adag súly0 /,)« Hozam g Viszkozitás 0 0 128 2,3 cSt2 > 1 0,73 145 3,2 „ 2 1,43 141 3,6 „ 3 2,14 142 7,1 „ 4 2,85 145 10,4 „ 5 3,57 149 27,0 „ 6 4,3 144 36,0 „ 7,5 5,35 135 41,2 „ 10,0 7,15 140 73,0 cP3) 15,0 10,7 139 -202,0 „ 20,0 14,3 134 730 b) Összehasonlító példa. Az a) szerinti eljárással dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy diciklopentadién helyett hexadién-l,5«öt használunk. Az elért eredményéket a 2. táblázatiban szemléltetjük. 2. táblázat Hexadién^l,5 g/adag súly°/0 i> Hozam g Viszkozitás 0 0 140 2,0 cSt» 2,06 1 139 3,5 „ 4,13 2 142 • 3,3 „ 6,2 3 139 4,4 „ 8,25 4 140 5,4 „ Az alkalmazott jelölések magyarázata: 1) elméletileg számított ipolimerizáló monomerre számított mennyiségek; 2) 0,1 százalékos1 vizes alkalikus oldat viszkozitása 10,3 pH-értéken, Ubbelohde-Jviszkoziméterrel mérve 25 C°-on icSt óritékefeben; 3) 1%-os vizes ammonias gél viszkozitása 10 10 15 20 25 30 35 40 45 50 £5 60 65 pH-értéken Haakenféle viszkozitásmérleggel mérve 25 C°-on centipoise értékekben (a gelék viszkozitás-értékének Uibbelohde-viszkoziméterrel való meghatározása a túl magas viszkozitás-éritékek miatt nem volt tehetséges). 2. példa: Visszafolyató hűtővel ellátott keverős edényhe 98 g (1 mól) imaleinsavianhidridet, 4 g benzoiíperoxidot, 84 g 4-metilpenténrJl-et és mindenkor a 3. táblázatban megadott mennyiségű, 900 g benzolban oldott diciklopentadiént készítjük 'be. A reakciókeveréket 20 óra hosszat forrponthőmérsékleten (kb. 77 C°) tartjuk. Ily módon kb. 150 g finomszemcsés fehér poralakú terméket kapunk, amelyet az oldószertől való leszívatás után benzollal többször forralunk, majd szárítunk. A kapott eredményeket a 3. táblázatban részletezzük. Az alkalmazott jelölések magyarázata: 1) Elméletileg számított polimerizáló monomerre számított mennyiség. 2) 0,1%-os vizes ammonias oldat viszkozitása 9,0 pH-értéken U'hbelohde-féle viszkozitméterrel mérve, 25 C°-on cSt-értékekben. 3. táblázat Diciklopentadién g/adag sú'ly%D Viszkozitás2 * 0 1 5 7 10 0 0,53 2,75 3,85 5,5 2,1 2,2 5,2 9,5 20,0 3. példa: Keverővel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és nitrogén hevezetőcsővel felszerelt 1 literes lombikot a levegő kiszívatásával és nitrogéngáz bevezetésével az oxigéntől mentesítünk. Ezután 30 g frissen desztillált vinilétert, 30 g maleinsavanhidridet, 600 ml benzolt, a 4. sz. táblázatban megadott diciklopentadiént, valamint 1 ml kb. 48%-os hexános diizopropilperkarbonát-oldatot és 0,120 g benzoilperoxidot keverés közben gyenge nitrogénáram átvezetése közben 40 C°-ra felmelegítünk. A polimerizáció gyorsan bekövetkezik, amikoris a - hőmérséklet 80 C°-ig emelkedik. 4 ónás reakcióidő után a polimerizáció befejeződik. A képződött, nagymértékben duzzadt polimert porcelánnuicsra viszszük, benzollal többször kimossuk és erősen leszívatjuk. A szűrőlepényt forgábepárlában vízlégszivattyúval elérhető vákuumban 50—(60' C° hőmérsékleten benzoltól mentesítjük. A kapott eredményeket a 4. sz. táblázatban foglaljuk 4
