154920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-homoszteroidok előállítására

154920 U 6-Jfluor-:l,2a-1

metilén-17

)

(?-metil-jDJhomo-J

4

'

6

-androsztadién-Jl7a-ol-3,17a-dion-17-kapronátot (kapunk. UV: £380 = 18 500. 5 16. példa: 4,0 g 6-klór-zJi'§-ipregnadién-17a-ol-3,20-diont 200 ml jégecetben a 14. példa szerinti módon reagáltatunk 4 ml ecetsavan!hidriddel és 4 iml 10 bórtrifluorid-éteráttal, majd a reakcióelegy feldolgozását is a 14. példa szerinti módon Végezzük. , Izopropiléterből végzett atkristályosítás után 3/1 g 6-iklórJl7/?-imetilTiD-!ho;mo-zí4

'

6

-androsztadi- 15 én-17ía-ol-3,17a-dion-17-aeetátot kapunk, 160— 161,5 C° olvadásponttal. UV: ^284=21900. 1,7 g fenti terméket 300 iml metanolban reagáltatunk 29 iml 1 n nátronlúggal a 14. példa- 20 ban leírt módon, és a feldolgozást is a 14. példa szerint végezzük. Ilyen módon 1,2 g ö^klór-n/J-metil-D-homo-/l4

'

6

-androsztadién-17ia-<Dl^3,!l7a-diont kapunk, 25 226,5—227 C° olvadásponttal. UV: «284 = 21900. 12 17. példa: 3,5 g l,!2aHmetilén-z)4

'

6

-pregnadién-17a-ol-3,20--diont 175 ami jégecetben a 14. példa szerint reagáltatunk 3,5 ml ecetsavanhidriddel és 3,5 ml bórtrifluorid-éteráttal, és a feldolgozást is a 14. példáiban leírtak szerint végezzük. Ilyen módon, metanolból végzett atkristályosítás után, 3,1 g l,2ia-metilén-17/?-imetil-D-hoimo-zl'

1

'

6

-andirosztadién-J

17a-ol-3,!l7a-dion-17^acetátot kapunik, 212,6—SÍI3,5 C° olvadásponttal. UV: E281

=

21500. 1/2 g előbbi terméket 200 ml metanolban 24 ml 1 n nátronlúggal reagáltatunk a 14. példában leírtak szerint, és a reakcióelegy feldolgozását is a 14. példa szerint végezzük. Ilyen módon, etilacetátból végzett atkristályosítás után termékként 970 mg l,'2a-imetilén-.17^-metil-D-ihomo-J4

'

6

-and:rosztadién-l 7a-ol-3,l7a-^diont kapunk, 191—192 C° olvadásponttal. •UV: £281

= 21700. 18. példa: 2,0 g 6-metil-d4

'

6

-pregnadién-17«-ol-3,!20-diont a 14. példában leírt módon reagáltatunk 100 ml jégecetben 2 ml ecetsavanhidriddel és 2 ml bórtrifluorid-éteráttal, majd . a feldolgozást is a 14. példáiban leírtak szerint végezzük. Atkristályosítás után 6,17/?-dimetil-D-homo-zl4

'

6

-a

i

ndrosztadién

j

17a-ol-3,17-dion-17-acetátot kapunk. UV: «290 = 24 400. 500 mg fenti terméket 60 ml metanolban 8 ml 1 n nátronlúggal reagáltatunk a 14. pél-30 35 40 45 50 55 60 65 dában leírt módon, majd a reakcióelegy fel^dolgozását is a 14. példa szerint végezzük. Ilyen módon atkristályosítás után 6,17/3-dimetil-iD-ihomo-/(4

'

6

-androsztadién-r7a-ol-3,17a-diont kapunik. UV: %o0

= 24 200. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű D-homoszteroidok előállítására, amely képletben Rí és R2

külön-külön hidrogénatomot, vagy együtt metilén-csoportot jelentenek, X jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkü-gyök, fluor- vagy klóratom, és A—B vagy csoportokat jelent, ahol R3

és R

4

hidrogénatomot vagy acil-gyököt jelentenek, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet, amely képletben Rí, Ej és X jelentése a fenti, katalizátorokkal kezelünk, mégpedig A— B kívánt jelentésétől függően, amikor A—B jelentése R3

0 \ / CH3 O II C-rr a Gi, 0 II H3

C \ / OR, i Crra C17 R3

o OH

3 \ / Cl7ű o I -csoport, bázikus katalizátorokkal, és amikor A—B jelentése O H,C OR4 Cn -csoport, savas katalizátorokkal végezzük a kezelést, és Rj és R4

végső kívánt jelentésétől függően a szabad hidroxil-csoportokat a primer termékben észterezzük, az észterezett hidroxil-csoportokat elszappanosítjuk, és kívánt esetben ismét észterezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázikus katalizátorként bázisos alumíniumoxidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázikus katalizátorként báriumhidroxidot használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázikus katalizátorként stronciumhidroxidot használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savanyú katalizátorként valamilyen T,ewis-savat használunk. 6