154912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ecetsavas-krómsavas oxidációnál keletkező ipari szennvizek tisztítására
-.'••'• 3 bepároljuk, akkor a visszamaradó szirupszerű anyag ecetsavban erősen feldúsul. Ez a gyantás maradék a .kiindulási'' ecetsav összes mennyiségéinek' 25—30%-át tartalmazza. A szennyvíz teljes bepárlása sem célszerű, mivel egyrészt nagymennyiségű hőenergiát igényel, másrészt szárazra párolás alkalmával a készülékből nehezen eltávolítható és újabb (megsemmisítési problémát -jelentő szilárd anyag marad vissza. A bepárlásnál keletkező híg ecetsav is'további szennyvíz problémát vet fel. Vizsgálatiamik során olyan új tisztítási módszert találtunk, mely a víznek teljes krómmentesítésével egyidejűleg a jelenlévő ecetsavnak gazdaságos hasznosítását is megoldja és a szennyvízből egyéb, értékes anyagok is kinyerhetők. A találmány szerinti . eljárással kezelt víz a befogadóvizek élővilágára ártalmatlan és oldott anyagtartalma is erősen csökken. Eljárásunk lényege, hogy az esetleg jelenlevő, még oxidációra képes krómvegyületeket ismert módon három-értékűvé redukáljuk, majd ezután az ecetsavat és kizárólag háromértékű krómot tartalmazó szennyvizet, valamilyen ásványi savval •— célszerűen kénsavvad —• megsavamyítjuk és ily módon a kötött ecetsavat felszabadítjuk, majd, feleslegben etilalkoholt adunk a rendszerhez és felfutjuk, mire az oldatban jelenlevő ásványi sav hatására • megindul az etilacetát képződése, melyet a képződésnek megfelelő ütemben azeotrop desztillációval eltávolítunk a rendszerből. A fenti eljárásban kívánt esetben hulladék alkohol is felhasználható. Ily módon eltávolíthatjuk a jelenlevő ecetsav 95—-98%-át. A desztilláció befejezése után az oldatot. meglúgosítva leválasztjuk a krómot oxibidrát formájában, majd kidesztilláljuk a víziben esetleg jelenlevő szerves bázist. Az oldatból kiváló Or2 0 3 • xH2 0-t tartalmazó csapadékot kiszűrve krömmentes és a természetes vizek élővilágára már nem káros vizet nyerünk. A találmány szerinti eljárást az alábbi két példával kívánjuk szemléltetni anélkül azonban, hogy ezek a példák a találmány oltalmi körét korlátoznák. A hőmérsékleti adatokat C fokokban adjuk meg. 1. példa: 800 ml a szolaszodinból történő pregnadienolonaoetát gyártásánál keletkező krámos szennyvízihez — mely kb. 35% szabad és kötött ecetsavat és kb. 5% trietilamint tartalmaz — hozzáadunk 50 ml oc. H2 S0 4 -t és 400 ml etilalkoholt. A reakcióelegyet keverés közben felfutjuk 80—82° belső hőmérsékletre. Egy órai keverés után megindul a desztilláció. Először az etiilacetát-víz-etanol azeotrop desztillál le, 70,3°on, majd kidesztilláljuk az etanol feleslegét. Ily módon lédesztillálunk 550—600 g desztillátumot, mely kb. 400 g etilacetátot tartalmaz. A ledesztillált azeotrop elegyet vízzel kirázzuk. A '-''.''- 4 tiszta etilacetátos fázistól elválasztjuk az alkoholos-vizes részt, melyet a következő tisztítási folyamatnál a benne levő alkohol és oldott etilacetát hasznosítása céljából a rendszeribe vísz-5 szavezetünk. A desztilláció befejezése után 400 ml víziben szuszpendált 75—90 g mészhidrátot adagolunk a desztilláció maradékához, majd keverés közben tovább fűtjük és ledesztillálunk 50 ml folyadékot, mely kb. 40 ml trietilamint 10 és kb. 20 ml trietilaminos vizet tartaiimaz. Á visszamaradó CaS04 -t és Cr 2 0 3 -xH 2 0-t tartalmazó szuszpenziót leszűrjük. A szűrőből távozó víz krómot már nem tartalmaz és oldott anyag tartalma a kiindulásinak 1/10-ed része alá 15 csökken. Ily módon ez a víz a természetes vizek élő világára már nincs káros befolyásolással. 20 . 2. példa: 800 ml a tibróm-m-fcrezolból történő kinon származék gyártásánál keletkezett krómos szennyvízhez — mely kb. 17% ecetsavat tar-25 talmaz — hozzáadunk katalizátorként 10 ml oc. H2 S0 4 -t, és 200 ml etilalkoholt. Keverés közben az elegyet felfutjuk 80—82° belső hőmérsékletre. Egyórai keverés után megindul a desztilláció. Először az etilacetát-víz-etanol azeot-30 rop desztillál le, 70,3°-on, majd kidesztilláljuk az etanol feleslegét. Ily módon lédesztillálunk 270—300 g desztillátumot, mely kb. 200 g etilacetátot tartalmaz. A ledesztillált azeotrop elegyet vízzel kirázzuk. A tiszta etilacetátos fázis-35 tói elválasztjuk az alkoholos-vizes részt, melyet a következő tisztítási, folyamatnál a benne levő alkohol és oldott etilacetát hasznosítása céljából a rendszerbe visszavezetünk. A desztilláció befejezése után 16—20 g mészhidrátot adagolunk 40 a desztilláció maradékához 100 iml víziben szuszpendálva, majd keverés közben tovább forraljuk a csapadék tömörítése céljából. Mintegy 1/4 órás forralás után a kalciumszulfátot és Cr2 Ö 3 xH2 0-t tartalmazó szuszpenziót leszűrjük. A 45 szűrőről távozó víz krómot már nem tartalmaz. Ily módon ez a víz a természetes vizek élő világára már nincs káros befolyással. , 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás ecetsavas-fcrámsavas oxidációnál keletkező ipari szennyvizek kémiai előtisztítására azzal jellemezve, hogy a tisztítandó víz-55 ben az esetleg jelenlevő még oxidációra képes krómot előbb ismert módon három értékűvé redukáljuk, majd a szennyvizet ásványi savval megsavanyítjuk,, a rendszerhez etilalkoholt adunk, majd desztillációs kolonnán keresztül 60* forralással az etilacetát-víz-etanol azeotropot kidesztilláljuk, majd az ecetsavtól mentesített három értékű króimot tartalmazó szennyvizet valamilyen alkálifém- vagy alkáli földfém — hidroxiddal vagy — karbonáttal meglúgosít-65 juk, majd a kicsapódott króimoxihidrátot le-2
