154907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9béta,10alfa-szteroidok és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására
15 154907 16 a) valamely (II) általános képletű vegyületet •— e képletben R3, Rg és R 2 i jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, de R3 nem lehet 3-aciloxi- vagy 3-alkoxi-3,5-bisz-dehidro-csoport — valamely 5 Xl—C—X 2 'I! O 10 általános képletű ketonnal" vagy aldehiddel — e képletben Xx és X 2 azonos vagy különböző jelentésű lehet éspedig hidrogénatomot, alkil-, aril-, aralkil- vagy heteroeiklil^csoportot képviselhetnek — reagáltatunk; vagy 15 b) valamely (III) általános képletű vegyületet — e képletben Rg, R21, Xx és X 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel és a 6- és 7-helyzetű szénatomok között kettőskötés is lehet — az 1- és 2,-lhelyzetű szénatomok kö- 20 zötti kettőskötés kialakítása céljából szeléndioxiddal vagy 2,3-diklár-J 5, ! 6-dicián-foenzokinonnal kezelünk; vagy c) valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben R6 , R 21 , X t és X 2 jelentése meg- 25 egyezik a fenti meghatározás szerintivel — a 6-és 7-ihelyzetű szénatomok között kettőskötés kialakítása céljából valamely legalább 2 hidrogénatomja helyén klórral vagy pedig klórral és egy ciáncsoporttal helyettesített benzokinonnál, 30 pl. 2,3-diklór-5-,6-diciano-benzokiinonnal vagy 2,3-5,i6-tetraklór->benzokino!nnal (klóranillal) kezelünk; vagy d) valamely (V) általános képletű vegyületet — e képletben OR alkóxi- vagy aciloxi-csopor- 35 tot képvisel, R6, R21, X x és X 2 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely oxidálószerrel, mint mangándioxiddal, 2,.3-dilklór-5,6-diciano^benzokinonnal (D.D.Q.), vagy terc.ibutilkromáttal kezelve, a megfelelő 40 S-keto-^S^bisz-dehidro^vegyületté alakítunk át; vagy e) valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben R6 , R^, X t és X 2 jelentése meg- 45 egyezik a fenti meghatározás szerintivel —• katalizátor, pl. p-toluolszultfonsav vagy sósav jelenlétében valamely ortoihangyasav-alikilészterrel reagáltatva, 3-^allkoxi-3,5-bisz-dehidro-vegyületté alakítunk át; 50 f) valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben R6 , R 21 , Xj és X 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — katalizátor, pl. p-toluolszulfonsav jelenlétében valamely dialkoxipropánnal reagáltatva, a meg- 55 felelő 3-alkoxi-i3,5-ibisz-dehidro-vegyületté alakítunk át; g) valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben ebben az esetben R6 hidrogén- 60 atomot vagy metilcsoportot képvisel, R21 , X x és X2 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — katalizátor, mint p-toluolszulfonsav jelenlétében valamely észterezőszerrel, pl. egy acilanhiäriddel vagy izopropenil- 65 aciláttal kezelve, a megfelelő 3-aciloxi-3,5-Jbisz-dehidrp-vegyületté alakítunk át; h) valamely (VI) általános képletű vegyületet — e képletben R—O— alkoxi- vagy aciloxi-esoportot képvisel, R21, Xx és X 2 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel —. periklorilfluoriddal vagy valamely N-lialogénitmiddel, mint N-lbróm- vagy N4clór-szukpinimiddel, vagy pedig klórral vagy brómmal halogénezve, a megfelelő 3-keto-4-dehidro-6--fluor- (vagy 6-klór- vagy 6-bróm-) vegyületté alakítunk át; j) valamely (VII) altalános képletű vegyületet -^- e képletben R' hidrogén-, klór- vagy brómatoimot képvisel, n = 2, míg R2i, X x és X 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — hordozóra felvitt nemesfémkatalizátor jelenlétében hidrogénezünk, amikoris a 6--di-R'-metilén-csoport 6-<metilcsoporttá alakul át; k) valamely (VIII) általános képletű vegyületet — e képletben R2i, Xi és X 2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — szerves oldószerben, mint ecetsaviban vagy dioxánban, sav, pl. sósav segítségével a megfelelő 6/í-ímetil^vegyületté izamerizálunk; 1) valamely, (IX) általános képletű vegyületet — e képletben R3 S-Jketo-l-dehidro-, 3-keto-4,6-bisz-dehidro- vagy 3-iketo-l,4,6-trisz-dehidro-csoportot, R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel, Xj és X2 jelentése pedig megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely alkáliaciláttal kezelve és adott esetben a képződött 21-aciloxi^csoportot ezután elszappanosítva, acilolízisnek vetünk alá. 2. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a ketálozási reakciót katalizátor, mint sósav, bórtrifluorid vagy perklórsav jelenlétében folytatjuk le. ' 3. Az 1. igénypont a) pontja vagy a 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a ketálozást egy -X-1 (_* -X.9 általános képletű vegyülettel folytatjuk le: e képletben Xx és X 2 egyaránt hidrogénatomokat vagy 1—6 szénatamos alkilcsoportokat képviselnek, vagy pedig egyikük hidrogénatom, másikuk pedig 1—6 szénatomos alkilcsoport. 4. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkil-részében 1—6 szénatoimos ortohangyasav-alkilészterrel, pl. metil- vagy etilészterrel folytatjuk le. 5. Az 1. igénypont g) pontja szerinti eljárás kiviteli mód ja, azzal jellemezve, hogy a reak-
