154826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-dihalogén-fenilalkilamino-guanidinek előállítására
7 154828 8 klór-fenil-acetaldehidet etanolos oldatban aminoguianidin-hidrokloriddal reagáltatjuk. Ilyen módon /?H(2,6-dMór-fenil)-etilidénaminQ-guanidin-Jhidroikloridot kapunk, 170—173 C° olvadásponttal. Ebből a sóból 77,8 g-ot (0,276 mól) szuszpendálunk 500 ml abszolút etanolban, majd 70 ml 16%-os etanolos sósavat 45 C°-ra melegítünk, és hidrogén-áramban összerázzuk 1 g Adams-katalizátorral. Az elméleti hidrogénmennyiség (6200 ml) felvétele után a katalizátort szűréssel eltávolítjuk. A szűredéket vákuumban 'bepároljuk, és a maradékot izopropanolból háromszor átkristályosítjuk. Ilyen módon 70,2 g (az elméleti érték 90%-a) /?-(2,6--diklór-fenil)-etilamino-guanidin4iidrokloridot kapunk, 189—191 C°-on olvadó fehér tűk alakjában. A hidrokloridból felszabaduló bázis olvadáspontja 158—160 C° (alkoholból). E bázis szemidihidrogénkarbonátja vízzel végzett mosás után 158—161 C°-on olvad; a dihidrogéntartarát olvadáspontja izopropanol és éter elegyéből végzett átkristályosítás után 167—169 C°. A dihidrogénmaleát izopropanol és éter elegyéből végzett átkristályosítás után 153—157 C°-on olvad. 4. példa: 24,0 g (0,1 mól) / g-(2,6-diklór^fenil)-etilhidrazm4iidroklorid és 17,9 g (0,425 mól) ciánamid 100 ml vízzel készített oldatát 8 órán át melegítjük gőzfürdőn. A reakcióterméket 9,3 g (0,11 mól) nátriumhidrogénkarbonátnak 200 ml vízzel készített oldatával kicsapjuk. A kapott hidrogénkarbonátot 100 ml n-propanolban szuszpendáljuk, és a reakcióelegyet keverés közben kezeljük 1,65 ml (0,03 mól) kénsavnak 25 ml n^propanollal készített oldatával. A széndioxid-fejlődés megszűnése után az oldatot aktívszénnel kezeljük, majd szűrjük. A szűredékből 10,1 g nyers /?-(2,6-diklórHfenil)-etilamino-guanidin-szemidihidrogénszulfát válik ki, amely etanol és víz elegyéből végzett átkristályosítás után 212—217 C°-on olvad. Ezt a terméket alkoholos vizes oldatból kloroformmal felvesszük, (bepároljuk, a maradékot kevés vízzel felvesszük, majd kevés tömény salétromsavat adunk hozzá. Ilyen módon a megfelelő tiszta hidrogénnitrátot kapjuk, 190— 192 C° olvadásponttal; ez a termék azonos az 1. és 2. példa szerint előállított termékkel. 5. példa: 2,6-diMórjbenzilbromidot Grignard-reakció-ban magnéziummal és etilénoxiddal reagáltatunk, és a kapott j/-(2,6-diiklór-fenil)-propanolt kénsavban nátriumbikromáttal oxidáljuk. A képződött y-(2,8-diklór-feml)-propionaldehidet 5 aminoguanidinnhidrogénnitráttal reagáltatjuk, és az így nyert 7-(2,: 6-di l klór-fenil)^propilidénamino-guanidin-hidrogénnitrátot vizes etanolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 224 C° olvadáspontú fehér prizmákat kapunk. 10 Az így nyert sóból 12,9 g-ot (0,04 mól) a 2. példa szerinti módon hidrogénezünk 500 ml abszolút etanolban összesen 0,5 g Adams-katalizátor jelenlétében. A katalizátort szűréssel elkülönítjük, majd a reakcióselegyet vákuumban 15 betöményítjük, és diizopropiléterrel hígítjuk. Ilyen módon 9,8 g (76%) j/-(2,6-diklór-fenil)jpropilamiino-guanidin4ndirogénnitrátot 'kapunk, amely víz és izopropanol elegyéből végzett átkristályosítás után 164—165 C°-on ol-20 vadó fehér lemezkéket képez. Szabadalmi igénypont: 25 A 152 885 sz. törzsszabadalom továbbfejlesztéseként eljárás az I általános képletű új 2,6--dihalogénHÍemlalkilamino-guanidinek előállítására — amely képletben A 2 vagy 3 szénatomot tartalmazó, egyenes szénláncú alkilén-csoportot 30 jelent, és Hal jelentése halogénatom —, valamint a vegyületek savval képzett addíciós sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű 2,6-dihalo^5 gén-fenilalkilidénamino-guanidint vagy 2,6-dihalogén-íemlalkenilidénamino-iguanidint vagy ezek savval képzett addíciós sóját hidrogénezzük, ahol a képletben A' jelentése az A alkilénjcsoportnaak megfelelő alkililidén- vagy alke-40 nililidén-csoport, és Hal halogénatomot jelent, vagy b) valamely IV általános képletű 2,6-dihalogén-fenilalkil-hidrazint — ahol A és Hal jelentése a fenti — egy V általános képletű vegyü-45 lettel vagy annak savval képzett addíciós sójával reagáltatunk, ahol a képletben Z egy lehasítható csoportot lelent, vagy c) valamely IV általános képletű 2,6-dihalo-50 gén-fenilalkil-hidrazint — amely képletben A és Hal jelentése a fenti — vagy annak savval képzett addíciós sóját ciánamiddal reagáltatjuk, és adott esetben a kapott szabad bázist savval képzett addíciós sóvá alakítjuk, vagy a kapott 55 savval kapott addíciós sóból a bázist felszabadítjuk. 1 rajz, 5 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6807484. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. i
