154796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiadiazolok előállítására
MAGYAR KÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS PAI-ÁLMÁNYl HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. X. 14. (ME—800) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1965. X. 15. Közzététel napja: 1967. XI. 22. Megjelent: 1968. XII. 31. 154796 Szabadalmi osztály: 12 p 6—10 Nemzetközi osztály; C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltaláló: Weinstoak Leonard Maurice vegyész, Rocky Hill, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: MERCK and Co. Inc., Rahway, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás tiadiazolok előállítására A találmány új tiadiazol-származékok előállítására vonatkozik. Közelebbről a találmány tárgyát oly 3Hhialogén-l,2,l 5-tiadiazol-származékok képezik, amelyek a 4-áielyzetben hidroxilvagy oxi-szénhidrogén-gyö'kkel helyettesítve vannak. A szakirodalomban viszonylag kevés közlemény foglalkozik l^^-tiadiazol-származékok előállításával, főként olyan elj árasváltozatokkal, amelyekben a Iheterociklusos gyűrűrendszert nyíltszénlánicú vegyületekből alakítják ki. Az utóbbi célra felhasználható eljárások rendkívül korlátozottak, mivel viszonylag kevés oly 1,2,5-tiadiazolHSzármazék előállítását teszik lehetővé, amelyek a gyűrű 3- és/vagy 4-helyzetében helyettesítve vannak. Ennekfolytán nyíltszénláncú vegyületekből kiinduló közvetlen szintézis ezidáig nem vált ismeretessé a 3- és 4-ttielyzetök.ben [halogénnel és egy hidr oxil- vagy éter^csoporttal rendelkező vegyületek előállítására. Az utóbb vázolt diszubsztituált tiadiazolok pedig rendkívül hasznos közbenső vegyületek antiparazita és baktericid hatású vegyületek szintézisében. A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű új 3-klór-4-szubsztituált-l,2,5,-tiadiazolok előállítására nyíltszénláncú vegyületekből. Az (I) általános képletű vegyületben R hidrogén- vagy szénhidrogén-csoportot jelent. A találmány oltalmi körébe tartozó eljárás szerint a 3-fclóir-44iidroxi (vagy oxiszénhidrogén)-l,2,:5-tiadiazolok előállítása a megfelelő ciánformiminoéterekből magas hozammal történhet. Az eljárás keretében 3-klór-4-5 -oxiszénhidrogén-íl,2,5-tiadiazolok 3-klór-4-.hidroxi-l,2,5-tiadiazolokból is előállíthatók. Azt találtuk tehát, hogy a 3-klór-4jhidroxi-1,2,5-tiadiazolok és 3-klór-4-alkoxi-l,2,5-tiadiazolok ciánformamidból, ill. valamely cián-10 formiminoalkiléterből kénkloriddal előállíthatók. Azt találtuk továbbá, hogy a 3-klór-4-oxiszénhidrogén-4,2,i5-tiadiazolok 3-klór-4-hidroxi-1,2,5-tiadiazolból előállíthatók, ha azokat alkilező (szénhidrogénező) szerrel kezeljük. A le-15 írt reakciókat az a) és b) reakcióvázlatokon szemléltetjük. A reakcióvázlaton szereplő képletekben az egyes szubsztituensek jelentése a következő: 20 Rí hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkil-gyök, R2 rövidszénlánoú alkil-, rövidszénláncú alkenil-, rövidszénláncú alkoxialkil-, hidroxialkilvagy benzil-gyök. 25 Az egyes szubsztituensek konkrét képviselőiként a következő csoportokat nevezzük meg: Rt hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izofoutil- és amil-gyök, so R2 az RÍ értelmezésénél felsorolt gyökök, va-154796
