154764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alakított termékek előállítására a polimérmolekulában savas csoportokat tartalmazó tereftálsav-elegypoliészterekből
9 154764 10 , Ha e rostokat az Id) példa szerinti módon natriUmklói'ittár útókezeljük, akkor 106 g polikondenzátumra számítva 166 ekvivalens savaá csoportot tartalmazó polikondenzátumot kapunk. Ez az oxidált rostanyag erős affinitást mutat kationos vegyületekkel, pl. színezékekkel, antisztatikus szerekkel és optikai fehérítőszerekkel szemben. 4. példa: e) 5 rész diszulfiddal módosított rostanyagot 5 rész N-brómszukcinimid 250 rész vízzel készített oldatával is kezelhetünk 30 percig 80 C° hőmérsékleten, majd az utánaöblítést 1%os ammóniumhidroxidoldattal végezzük. Ily módon is erősen kationaffin rostokat kapunk. Ezt a kezelést N-brómszukcinimid helyett N-klórszukcinimiddel vagy a N-klór-p-toluolszulfonamid nátriumsójával is végezhetjük. 5. példa: 800 rész előkondenzátumot, amelyet a már többször említett módon állítottunk elő és amely 620 rész dimetil-tereftalátnak felel meg, 0,1860 rész antimontrikloriddal és 6,2 rész 2-(4'-kaíbometoxifenil)-5,5-bisz-hidroximetil-l,3--ditiaciklohexánnal (op. 203,5—205 C°; előállítva 4-karbometoxibenzaldehidből és dimerkapto-pentaeritritből sósavas etanolban) a fentebb leírt módon polikondenzálunk. 30 perc polikondenzáció-idő után jó színt mutató polikondenzátumot kapunk, amelynek kristályosodási hőmérséklete 120 C°, olvadáspontja 260 C°, viszonylagos viszkozitása pedig 1,680. Az így kapott polikondenzátumból olvadékból történő fonás és nátriumkloritos oxidáció útján kapott rostok nagy mennyiségi arányban tartalmaznak sayas csoportokat. 6. példa: 800 rész előkondenzátumot, amelyet az la) példa szerinti módon állítottunk elő és amely 622 rész dimetil-tereftalátnak felel meg, 0,1867 rész antimontrioxiddal és 6,22 rész metilén-bisz-(3,5-dikarbometoxi-benzilszulfid)-dal (op. 116— 117 C°, előállítva 3,5-dikarbometoxi-benziltioszulfonsavas nátriumból formaldehiddel, sav jelenlétében) polikondenzálunk. 25 perc kondenzáció-idő után igen világos polikondenzátumot kapunk, amelynek viszonylagos viszkozitása 1,800, kristályosodási hőfoka 119 C°, olvadáspontja 261 C°, kéntartalma pedig 0,11%. A fenti polikondenzátumból olvadékból történő fonás útján kapott rostok szakítószilárdsága 2,9 g/den, szakadási nyúlása pedig 20%. Az e rostokból előállított szövet csupán csekély hajlamot mutat. Az így kapott rostanyagot a fentebb leírt módon nátriumklorittal oxidálva, a rostok szakadási nyúlása 29,7%-ra, a savas csoportok 106 g polikondenzátumra számított koncentrációja pedig 120 ekvivalensre növekszik. A rostok erős affinitást mutatnak a kationos szerekhez. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alakított termékek előállítására a polimérmolekulában savas csoportokat tartalmazó tereftálsav-elegy-poliészterekből, azzal jellemezve, hogy a tereftálsavnak vagy rövidszénláncú alkilesztereinek az etilénglikolla! való polikondenzációját valamely (I) általános képletű, szabad vagy észterezett karboxilcsoportokat és/vagy alkoholos hidroxilcsoportokat tartalmazó merkaptál és/vagy tioketál — e képletben R hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilgyököt, aril-, alkilaril-, halogénarii-, alkoxiaril, vagy karboxiarilcsoportot képvisel, R' az R jelentésével egyezik, vagy az R csoporttal együtt egy karbociklusos gyűrű részét képezi, Z 3—9 szénatomos alifás monokarbonsav maradékát vagy pedig egy ilyen karbonsav rövidszénláncú alkilószterének, egy 2—8 szénatomos alifás alkoholnak, egy szabad vagy észterezett aromás monokarbonsavnak, egy szabad vagy észterezett aromás dikarbonsavnak, egy szabad vagy észterezett alifás-aromás monokarbonsavnak vagy egy szabad vagy észterezett alifás^aromás dikarbonsavnak a maradékát képviseli, Z' a Z jelentésével egyezik, vagy a Z csoporttal együtt egy, az 5-helyzetben az X és Y 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 a) 743 rész előkondenzátumot, amelyet az la) példa szerinti módon állítottunk elő és amely 670 rész dimetil-tereftalátnak felel meg, 0,2010 x5 rész antimontrioxiddal és 3,35 rész 4,4-bisz-hidroximetil-1,2-ditiaciklopentánnal polikondenzálunk. 50 perc polikondenzáció-idő után jó színt mutató elegykondenzátumot kapunk, amelynek viszonylagos viszkozitása 1,776. A 20 termék kristályosodási hőmérséklete 115 C°, olvadáspontja 263 C°, kéntartalma pedig 0,18%,. b) A fenti elegykondenzátumból olvadékból történő fonás és 3,65-szörösre történő nyújtás 25 útján kapott rostok szakítószilárdsága 3,5 g/den, szakadási nyúlása pedig 35,2%. c) Ha a fenti terméket az l.d) példában leírt módon nátriumklorittal oxidáljuk, akkor oly rostanyagot kapunk, amely 106 g polikondenzá- 3 Q tumra számítva 126 ekvivalens savas csoportot tartalmaz. d) Ha a fenti módon előállított, kénnel módosított polietilén-tereftalát rostokat nedves állapotban, 20 C° hőmérsékleten 30 perc időtar- 35 tamra klórgáz-légkör hatásának tesszük ki, majd 1%-os ammóniumhidroxidoldattal mossuk, a kationos vegyületekhez nagy affinitást mutató rost-terméket kapunk. 5
