154762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfor-, foszfon-, ill. tionofoszforfoszfonsavészterek előállítására
154762 45 46 a benzolban felvesszük. A benzoics oldatot vízzel és 2 n nátriumhidroxidban mossuk, végül nátriumszulfát felett megszárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 110 g (92,2%-os elméleti) (52) képletű O,0-dietiltionofosz;foril-a-oximino-3-piridil-ecetsavnitrilt kapunk narancssárgától barnáig elszíneződött olaj formájában. A termék törésmutatója n23= 1,5341. Analízis (mólsúly 299,3). Számított: 14,04%, 10,71%, 10,35%. Talált: 13,59%, 10,75%, 10,17%. A fentiekhez hasonló módon a megfelelő 0,0--di-n-propiltionofoszforsavészterkloiridok reagáltatásával a következő vegyületeket állíthatjuk elő: (53) általános képletű vegyület, törésmutatója n2S = 1,5309%, hozam 79,7%-os elméleti. 12. példa: 68 g (0,4 mól) a-oximinofenilecetsavnitril nátriumsóját 450 ml acetonban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 25—30 C°-on 67 g (0,33 mól) O,0-di-n-propilfosziforsavészterkloridot adunk. 1 órás keverés után az elegyet szobahőmérsékleten vízre öntjük és a kivált olajat benzolban felvesszük. A benzoics oldatot vízzel és 2 n nátriumhidroxiddal mossuk. Ismételt vízzel való mosással a re akció elegyet semlegesre állítjuk be, és a szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert pedig ledesztilláljuk. 95 g (92%-os elméleti) (54) képletű O,0-di-n-propilfoszforil-(Ct-oximino:fenilecetsavnitrilt kapunk halványsárga olaj formájában, amelynek törésmutatója n22= 1,5055. Analízis (mólsúly 310,3). Számított: P: 9,98%, N: 9,03%. Talált: P: 10,41%, N: 8,73%. 13. példa: 10 15 20 25 30 35 40 A fentiekkel analóg módon O,0-di-izopropilfoszforsavészterkloriddal történő reagáltatással az (55) képletű vegyületet állíthatjuk elő 92%-os 45 elméleti hozammal. Ez utóbbi termék törésmutatója n22 = 1,4925. 50 81 g (0,48 mól) a-oximinofenilecetsavnitril nátriumsóját 500 ml acetonban szuszpendáljuk, majd a szuszpenzióhoz hűtés közben 25—30 C°on 63 g (0,4 mól) etil-o-etilfoszfonsavészterkloridot (forrpontja 2 Hgmm nyomáson 54 C°) 55 adunk. Az elegyet 1 órás keverés után vízre öntjük, a kivált olajat benzolban felvesszük, a benzolos oldatot vízzel és 2 n nátriumhidroxiddal mossuk, végül a reakeióelegyet az előzőek szerint feldolgozzuk. Az oldószer ledesztillálása után 85 g (75,5%-os elméleti) (56) képletű etil-O-etil-Jfoszfonil-a-oximánöfenilecetsavnitril narancssárga olaj formájában visszamarad. Az olajos termék törésmutatója n22 = 1,5149. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (1) általános képletű foszfor-, foszfon-, illetve tionofoszfor-, -foszfons a vészterek előállítására — amely képletben Rí egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos, adott esetben halogénnel egyszeresen vagy többszörösen helyettesített alkil-csoportot, R2 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoportot, továbbá valamely rövidszénláncú alkilamino-, dialkilamino-, illetve fenil-, fenoxi-, ciklohexilvagy ciklahexoxi-csoportot, R3 adott esetben 1—-3 halogénatommal, rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkilmerkapto- és/vagy nitro-esoportokkal szubsztituált fenil-, valamint naftil-, illetve piridil-gyököt, X pedig oxigén- vagy kénatomot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (2) általános képletű foszfor-, foszífon-, illetve tionofoszfor-, -foszfonsavészterhalogenidet valamely (3) általános képletű Gt-oximino-arilecetsavnitrillel savkötőanyagok jelenlétében, vagy az a-oximino-arilecetsavnitril sóival reakcióba viszünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése kártevőirtószer-készítmények, különösen rovarok, atkák, kullancsok és férgek ellen felhasználható készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy az (1) általános képletű vegyülethez, amely képletben Rx egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos, adott esetben halogénnel egyszeresen vagy többszörösen helyettesített alkil-csoportot, R2 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoportot, továbbá valamely rövidszénláncú alkilamino-, dialkilamino-, illetve fenil-, fenoxi-, • ciklohexil- vagy ciklohexoxi-csoportot, R3 adott esetben 1—3 halogénatoimmal, rövidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkilmerkapto- és/vagy nitro-csoportokkal szubsztituált fenil-, valamint naftil-, illetve piridil-gyököt, X oxigén- vagy kénatomot jelent, mint hatóanyaghoz hígítószereket, vagyis folyékony vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokat, felületaktív szereket, vagyis emulgáló és/vagy diszpergáló szereket, oldószereket, adott esetben valamely hasonló hatóanyagot is adagolunk és isimert módon a hatóanyagot oldat, emulzió, szuszpenzió, por, paszta vagy granulát formában, esetleg parenterálisan vagy perorálisan adagolható állatgyógyászati készítmény formájában kikészítjük. 9 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 680747S. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 23
