154750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilkarbamidok előállítására
3 154750 4 R T—N=C— általános képletű csoportok, ahol R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, T pedig egy adott esetiben éterezett tioreido- vagy ureido-csoportot képvisel. A tioszemikarbazon- ill. szemikarbazon-csoportok különösen pl. valamely alkanol vagy aralkanol reakcióképes észterével, mint valamely halogeniddel vagy szulfáttal történő éterezés után alakíthatók át könnyen a megfelelő guanilhidrazon-csoporttá, ammóniával, kívánt esetben valamely kéniekötőszerrel, mint ólomvagy higanyoxiddal ill. valamely vízlehasítószerrel való kezelés után történő reagáltatás útján. A találmány szerinti eljárás egy további lehetséges kiviteli módja értelímében úgy is eljárhatunk, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő vegyületben — ahol A egy —NH—C—NH— II O csoporttá átalakítható csoportot képvisel — az A csoportot a —NH—C—NH— O csoporttá alakítjuk át. Az A csoport elsősorban az alábbiak valamelyike tehet: —NH—C—NH—, —NH—C—NH—, II II S NH .. _N=C—NH— vagy a csatolt rajz szerinti (IV) képletű csoport; a fenti képletek egyikében Z0 egy a C=N kettőskötés megszüntetését eredményező hidrolízis útján oxo-csoporttá átalakítható csoportot képvisel. A karibamidcsoporttá átalakítható A csoport elsősorban egy pl. valamely alkanollal vagy aralkanollal éterezett karbaimid- vagy tiokarbamid-csoport, vagy pedig egy parabánsav-csoport lehet. Az A csoport karbamidesoporttá való átalakítása pl. hidrolízissel, mint vízzel való kezeléssel folytatiható le. A hidrolízissel a szokásos módon, adott esetben oxidál ászerek, mint hidrogénperoxid vagy salétroimossav, Vagy pedig kénlekötőszerek, mint ólomoxid vagy higanyoxid jelenlétében folyíathatjuk le. A találmány szerinti eljárás egy további kiviteli módja értelmében oly módon is eljárhatunk, hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (V) általános képletnek megfelelő vegyületet, célszerűen 5 mono-só alakjában, egy (VI) általános képletük vegyülettel, célszerűen ugyancsak mono-só alakjában reagáltatunk; e képletbein R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Y0 és Y 0 ' pedig két, egymással egy karbamid-10 híd kialakítása közben reakcióba lépő csoportot képvisel. Y0 pl. szabad aminocsoport, Y 0 ' pedig . egy Zi _N—C—Z l| O általános képletű csoport lehet, mely utóbbiban 20 Zx hidrogénatomot, Z pedig egy kicserélhető gyököt, vagy pedig Zx és Z együtt egy további kötést képvisel. A kicserélhető Z gyök pl. egy reakcióképesen észterezett hidroxilesoport, különösen egy halo-25 gén-, pl. klór-, bróm- vagy jódatom, egy éterezett hidroxilesoport, pl. egy alkoxiesoport, vagy pedig egy aminocsoport, pl. szabad amino-csoport lőhet. Y0 helyén előnyösen egy izocianát-csoport áll-30 hat. A reakció önmagában ismert módon, oldószer és/vagy kondenzálószer alkalmazásával vagy anélkül, közönséges, csökkentett vagy előnyösen felemelt hőmérsékleten folytatható le. 35 A találmány szerinti eljárás végtermékeit az alkalmazott kiindulóanyagoktól és reakciókörülményektől függően szabad állapotban vagy sók ill. adott esetben ezek hidrátjai alakjában nyerhetjük; mindezeknek a származékoknak az elő-40 állítása szintén a találmány keretébe tartozik. A végtermékek sói önmagukban ismert módszerekkel, pl. alkáliákkal vagy ioncserélőkkel való kezelés útján a szabad bázisokká is átalakíthatók. A szabad bázisokból szerves vagy szervet-45 len savakkal, különösen gyógyászati célokra alkalmazható sókat képező savakkal való reagáltatás útján sóikat állíthatnunk elő. Az ilyen savak példáiként a következők említhetők: halogénhidrogénsavak, kénsavak, foszforsavak, ali-50 fás,, aliciklusos, aromás vagy heterociklusos karbon- vagy szulfonsavak, mint hangyasav, ecetsav, propionsav, 'borostyánkősav, glíkolsav, tejsav, almasav, borkősav, citromsav, aszkorbinsav, maleinsav, hidroximaleinsav, piroszőlősav, fenil-55 ecetsav, benzoesav, p-ammobenzoesav, antranilsav, p-hidroxilíbenzoesav, szalicilsav, embonsav, metánszulfonsav, etánszulfonsav, hidroxietánszulfotnsav, etilénszulfonsav, ihalogénbenzolszulfonsavak, toluolszuifonsavak, natiftalinszulfon-60 savak, szulfainilsav, metionil és triptofán. Az új vegyületek fentemlített és más sói felhasználhatók az előállított szabad bázisok tisztítására is, oly módon, hogy a szabad bázisokat ilyen sókká alakítjuk át, ezeket elkülö-65 nítjük, imarjd a sókból a bázist ismét felszaba-2
