154690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású benzonitril-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerkészítmények előállítására
37 154690 38 A realkcióelegyet sózott jéggel lehűtjük és a levált szilárd terméket elkülönítjük. 200 ml benzolból történő áíkristályosítás után 13,1 g 3jbróm-5-jód-4-Jhidroxi-benzonitrilt kapunk, amely 190—191 C°-on olvad. 51. példa: 20 g 3,5-diklór-4-.hidroxi-benzamtril [Auwers és Reis, Ber. 29; 2359 (1896) szerint előállítva], 40 iml propionsavanhidrid és 2 g káliumpropionát elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelagyet azután lehűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk és szűrjük. 24 g szilárd terméket kapunk, ezt megszárítjuk és 75—100 ml etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 20 g Sjö-diklór^ipropionoxi^benzonitrilt kapunk (az elméleti hozam 77%-a), 76—78 C°-on olvadó fehér szilárd tenmék alakjában. 52. példa: 50 g 3,5^dibrám-4-hidroxi-benzonitrilt az 50. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 100 ml propionsavanhidriddel és 5 g káliumpropionáttal. A kapott nyers reakciótenméket 130 ml etanolból átkristályosítva 42 g 3,5-dibrám-4-propionoxi-Hbenzonitrilt (az elméleti hozam 70%-a), kapunk, 123—125 C°^on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 53. példa: 100 g 3,5-dijód-4-hidroxi-l benzomtrilt az 50. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 200 ml propionsavanhidriddel és 10 g nátriumpropionáttal. A 'kapott nyers reakciótenméket tisztítás céljából 30 ml hideg acetonban oldjuk és víz hozzáadásával lecsapjuk. Ily módon 55 g 3,5-dijód-4-propionoxi-benzonitrilt kapunk (az elméleti hozam 48%-a), 172—,173 C°-on olvadó barnásfehér szilárd termék alakjában. 54. példa: 28 g 3,5-diklór-44iidroxi-benzonitril és 280 ml piridin elegyéhez keverés köziben eseppenként hozzáadunk 17,6 g n-butirilkloridot. A hozzáadás befejezte után az elegyet további 12 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet jég és feleslegben levő tömény sósav elegyéhez adjuk, a levált szilárd terméket vízzel mossuk és megszárítjuk. 40 ml etanolból, aktívszenes derítéssel átkristályosítva 22 g 3,5-diMór-4-n-butiroxi^benzonitrilt kapunk (az elméleti hozam 58%-a), 60.—62 C°^on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 55. példa: 27,7 g 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilt az 54. példában leírthoz hasonló módon acilezünk n-butirilMoriddál, piridin jelenlétében. A kapott nyers reakciótenméket 30 ml etanolból, aktívszenes derítéssel átkristályosítva 27 g 3,5-dibróm-4-nnbutiroxiJ benzonitrilt kapunk (az elméleti hozam 77%-a), 85—87 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 5 56. példa: 12,4 g 3,5-dijód-44iidroxi-<benzonitrilt az 54. példában leírthoz hasonló i módon reagáltatunk 10 7 g p-toluolszulfonilkloriddal 125 ml piridinben. A kapott nyers reakcióterméket 110 ml acetonban oldjuk, az oldatot aktívszénnel kezeljük és leszűrjük. A szűredékhez 50 ml vizet adunk; ily módon 15 g 3,5-dijód-4-p-toluolszulfoniloxi-ben-15 zonitrilt kapunk (az elméleti hozam 86%-a), 155—157 C9 -on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 57. példa: 20 18,6 g 3,5-dijód-4Hhidroxi-ibenzonitrilt az 54. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk 8 g benzoilkloriddal 190 ml piridinben. A kapott nyers reakciótenméket 250 ml acetonban 25 oldjuk. 150 ml víz hozzáadására 22,5 g 3,5-dijód-4-benzoiloxi-lbenzonitril válik le (az elméleti hozam 95%-a), 167—169 C°-on olvadó fehér lapocska alakú kristályokban. 30 58. példa: 18,8 g 3,5-diklór-4-hidroxi-ibenzonitrilt az 54. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk benzoilkloriddal 'és piridinnel. A kapott nyers 35 reakcióterméket 230 ml acetonban oldjuk és az oldatot 200 ml vízzel hígítjuk. A levált szilárd terméket elkülönítjük, 100 ml acetonban oldjuk és 125 ml vizet adunk az oldathoz. A levált szilárd termék leszűrése és megszárítása után 17 g 40 3,5^diklór-44>enzoiloxi-benzonitrilt kapunk (az elméleti hozam 59%-a), 119—121 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. 45 59. példa: 25 g a-(4-klór-2^metil)-fenoxipropionsavat 30 ml tionilkloriddal 2 óra hosszat forralunk viszszafolyató hűtő alatt. A kapott oldatot vízfürdőn 50 szárazra pároljuk be, a bepárlás vége felé csökkentett nyomást alkalmazva. A maradékot széntetrakloriddal ismételten bepároljuk szárazra, a bepárlás vége felé csökkentett nyomás alatt dolgozva, hogy ily módon a tioniiklorid utolsó nyo-55 mait is eltávolítsuk. Az így kapott savkloridot az 52. példában leírthoz hasonló módon reagáltatjuk 27,7 g 3,5--dibróm-4-hidroxi-benzonitrillel, 280 ml piridin-60 ben. A kapott nyers reakciótermék ragadós szilárd anyag, ezt éterrel eldörzsöljük, imajd 450 ml acetónnal felvesszük. Az acetonos oldatot 100 ml1 vízzel hígítjuk és a levált terméket szűréssel elkülönítjük. Ily módon 28,5 g 3,5-dibróm-4a-(4-65 -<klór-2-metil-fenoxi)^propionoxi-ibenzonitrilt ka-19
