154690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású benzonitril-származékok és azokat tartalmazó gyomirtószerkészítmények előállítására
25 154690 26 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril 2,7 kg ammónia (gáz) 174 g tetrahidrofurfurilalkohol 15,74 kg oldat készítéséhez szükséges mennyiségben. Hasonló módon készíthetünk 20 súly/tf%r-os oldatokat a fenti két ammóniumsóból, 2-metoxietanol oldószerként történő felhasználásával is. , 15. példa: A 14. példában leírthoz hasonló módon járunk el, ammónia helyett azonban valamely amint alkalmazunk, az alábbi (I) általános feépletű 4-hidroxi-ibenzonitril-TSzárimazékok megfelelő sóinak előállítására: 1. A 3,5-dijód-4-hidroxi-'benzonitril dietanolamin-sója: a) 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril 25 g dietanolamin 7,1 g 2-imetoxietanol 125 ml-re; b) 3,5-dijód-4-hidroxi4>enzonitril 25 g dietanolamin 12 g tetrahidrofurfurilalkohol 125 ml-re. 2. A 3,ö-dibróm-4-hidroxi-benzonitril dietanolamunsója: a) 3-5-dibróm-4~hidroxi-benzonitril 25 g dietanolamin 9,5 g 2nmetoxietanol 125 ml-re; b) 3,5-dibróm-4-hidroxi-Jbenzonitril 25 g dietanolamin (100%^os felesleg) • 19 g tetrahidrofurfurilalkohol 125 ml-re. 3. A 3,5-diklór-4-hidroxi-benzonitril dietanola>minj sója: 3,5-diklór-44iidroxi-benzonitril 226 g dietanolamin 139 g tetrahidrofurfurilalkohol 1,21 liter oldat elkészítéséhez szükséges mennyiségben. 4. A 3-Mór-5-nitro-4-hidroxi-benzonitril dietanolamin-isója: 3-Jclór-5-nitro-4^hidroxi-íbenzonitril 25 g dietanolamin • 14,5 g tetrahidrofurfurilalkohol 125 ml oldathoz szükséges mennyiségben. 5. A 3,5-dibróm-4^hidroxi-ibenzonitril trietanolamin-nsója: 3,5-dibróm-4-hidroxi benzonitril 20 g trietanolamin 10,8 g víz 50 ml oldathoz szükséges mennyiségben. 6. A 3,í5-dijód-4-Hhidroxi-benzonitril N-metil-di-n-oktilaminsója: 3f 5-dijód-4-hidroxi-benzonitril 10 g N-metil-di-n-oktilamin 6,87 g ciklohexanon 50 ml oldathoz szükséges mennyiségben. 7. A 3,5~dijód-4-hidroxi-benzomtril tri-(3,5,5-trirnetilhexil)-amin-sója: 3,5-dijód-4-hidroxi-henzonitril 20 g tri-(3,5,'5j trimetilhexil)-a!min 22,9 g 5 ciklohexanon 100 ml oldathoz szükséges mennyiségben. 8. A 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril tributilamin-sója: 3,5-dijód-4-hidroxi-benzontiril 20 g 10 tributilamin 9,97 g ciklohexanon 100 ml oldathoz szükséges mennyiségben. 9. A 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril tributilamin-sója: 15 3,5-dijód-4-hidxoxi-ibe:nzonrtril 20 g tributilamin 13,36 g ciklohexanon 100 ml oldathoz szükséges mennyiségben. 20 16. példa: 31 g 3-Mór~4^hidroxÍHbenzonitril 150 ml ecetsavval készített oldatába keverés közben 32 g brómot adunk. Az elegyet 12 óra hosszat szo-25 bahőmérsékleten tovább keverjük, majd 1,5 liter vizet adunk hozzá. A levált szilárd terméket elkülönítjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és 415 ml benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 36 g 3-Mór-5^bróim-4-thidroxM3enzonitrilt 30 kapunk, 163—164 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában. A kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 3-klór-4Hhidroxi-ibenzonitril 'Auwers és Reis (Ber. 29, 2355, 1896) módszere szerint állítható 35 elő. 17. példa: 48 g 3-Mór-5-ib:róm-4-hidroxi-benzonitril (elő-40 állítva a 16. példában leírt módon), 95 ml ecetsavanhidrid és 4 g vízmentes nátriumacetát elegyét 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a reakcióelegyet beleöntjük 500 ml vízibe. A levált szilárd terméket elkülö-45 nítjük, vízzel mossuk és metanolból átkristályoísítjulk. Ily módon 44 g 34dór-5-bróm-4-acetoxi^benzonitrilt kapunk, 122—.124 C°-«n olvadó fehér szilárd termék alakjában. 50 18. példa: 15,5 g 3-klór-4Hhidroxi-benzonitril [előállítva Biltz, Ber. 37, 4034, (1904) szerint], 37,5 ml jé$eoettel készített ojdatához 35 C° hőmérsékleten 55 hozzáadjuk 9 ml tömény salétromsav és 12,5 ml jégecet elegyének 2 ml-nyi részét, majd az elegyet kíméletesen 50 C°-ig melegítjük, amikoris az elegy színe elsötétül és reakció indul meg. A fentemlített jégecet-isalétromsav elegy 60 további részét ezután olyan ütemben adjuk a reakcióelegyhez, hogy annak hőmérséklete 55— 60 C° maradjon. Csaknem azonnal megindul egy szilárd termék leválása. A jégecet-salétromsav elegy hozzáadásának befejezte után a re-65 - akcióelegyet 500 ml vízzel hígítjuk. A szilárd 13
