154661. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formimino-éterek előállítására
5 154661 6 méleti termeléssel keletkező etanol le nem desztillál. Az elegyet frakcionáljuk. A keletkezett termék N-(^-naftil)-formimino-izoamiléter. F. p. 0,05: 117—122 C°. Analízis: C16 H 19 NO (241,32) 5 Számított: C: 79,7%, H: 7,92%, N: 5,8 % Mért: C: 79,6%, H: 8,18%, N: 5,59% 9. 199 g (1 mól) N-(/3-naftil)-iormiminoetilétert és 316 g (2 mól) n-decilalkoholban oldott 0,1 g 10 fémnátriumot elegyítünk 250 ml absz. toluollal. Az elegyet forraljuk, miközben a keletkező etanolt a toluollal azeotrop .elegy formájában kidesztilláljuk a rendszerből. A maradékot frakcionáljuk. Az így előállított N-(/S-naftil)-form- 15 imino-n-deciléter 0,05 torr nyomáson 167 C°-on forr. Analízis: C21 H 29 NO (311,45) Számított: C: 80,8 %, H: 9,37%, N: 4,49% Mért: C: 80,34%, H: 9,88%- N: 4,72% 20 6,2 g (0,02 mól) N-(/i-naftil)-formimino-n-decilétert 50 ml abszolút acet ónban 20—25 C°on reagáltatunk 7,1 g (0,05 mól) metiljodiddal. A kapott NM(/?-naftil)-formimino-n-deciléter me- 25 tojodidot szűrjük. Op.: 266--67 C°. 10. 19,9 g (0,1 mól) N-í/S-naftilJ-formiminoetilétert és 70,2 g (0,65 mól) benzilalkoholt reagáltatunk 0,05 g fémnátrium jelenlétében, a 8. példában leírtak szerint. A termék N-(/?-naftil)-form- £0 imino-'benzil-éter. Olvadáspontja: 98—100 C°. Analízis: C18 H 15 NO (261,31) Számított: C: 82,7 %, H: 5,78%, N: 5,36% Mért: C: 82,98%, H: 5,89%, N: 5,75% 35 11. 19,9 g (0,1 mól) N-^-naftilJ-formimmoetilétert 0,1 g fém-nátrium jelenlétében reagáltatunk 60 g /T-dietilamino-etanollal a 8. példában leírtak szerint. A keletkező N-(a-naftil)- 4 <> -formimino-^'-dietilaminoetil^étert vákuumban -frakcionáljuk. Forrpontja: 0,2 torr nyomáson 125—130 C°. Analízis: C17 H 22 N 2 0 (270,34)~ Számított: C: 75,70%, H: 8,22%, N: 10,18% 45 Mért: C: 75,39%, H: 8,11%, N: 10,57% 12. 19,9 g (0,1 mól) N-(jö-naftil)-formiminoetilétert 61,0 g (0,5 mól) (S'-feniletiMkohollal reagáltatunk 0,1 g fémnátrium jelenlétében, a 8. példában leírt módszer szerint. A kapott ter- 50 mék N-^-nafti^-formimino-yS'^feniletil-éter. Forrpantja 0,2 torr nyomáson 175—178 C°. Analízis: C19 H 17 NO (275,34) Számított: C: 82,7 %> H: 6,23%, N: 5,08% Mért: C: 82,95%, H: 6,33%, N: 5,33% 55 13. 19,9 g (0,1 mól) N-(a-naftil)-formimino-etiléterből és 30 g ciklohexanolból a 8. példa szerint állítunk elő N-a(naftil)-formimino-ciklohexilétert. ' 60 F. p. 0,1: 142—144 C°. Analízis: C17 H 19 NO (253,31) Számított: C: 86,4 %, H: 7,56%, N: 5,52% Mért: C: 78,58%, H: 7,93%, N: 5,79% 6S 14, 19,9 g (0,1 mól) N-(a-naftil)-formiminoetilétert 24,2 g i(0,l mól) cetálaikolholal reagáltatva a 9. példában leírtok szerint állítunk elő N-(a-inaf*il)Hfoiunteiino^cetilé'torit. Op.: 44—45 C° Analízis: C27 H 41 NO (395,61) Számított: C: 81 ,'8 % H: 1,04% N: 3,53% Mért: C: 80,05% H: 1,15% N: 3,40% Az alábbi igénypontok hatálya nem vonatkozik az N-4(a-naftil)-foirmimino-mietiléter vegyületre. Szabadalmi, igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új N~naftil-, illetve N-tetralhidronaiftiil-iformimino-éteriek, ezek sói, továbbá kvatíerner származékai előállítására, a képletben A natftil-, vagy tetrafoidronaftil-Gsoportot jelent, amely egy vagy két, lazonos vagy külötniböző (helyettesítővel, mégpedig hidroxil- vagy szulfoasoporttal vagy halogénatomimal szubsztituált is lehet, R pedig telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú, 1—16 szánatomszámú alkil-, cikloalkil-, kis széraatomszácmú alfcilgyökös (dialikilamino)-ialkil-, vagy aralkil-szubszitituenst képvisel, azzal jellemezve, ihogy valamely (II) általános képletű amint, ahol A jelentése a fenti, (III) képletű ortohangyasavészterrel — a képletben R jelentése változatlan — reagáltatunk savlkatalizátor jelenlétében, vagy anélkül, majd adott esetben a kapott (I) általános képletű N-naftil-, illetve iN-te'trahidronaftil-formimmoétert valamely i(IV) képletű — aíhol az R jelentése változatlanul a fentiek szerinti — alkohollal, — célszerűen annak fölöslegével, — forralva átéterezzük, imájd — ugyancsak kívánt esetben. — a kapott (I) általános képletű vegyületet önmagában ismeretes módon gyógyászatilag alkalmazható sóvá, illetve kvaterner ammóniumszármazékká alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű amint a (III) képletű oirtohangyasavészter 1—6 mólos feleslegével reagáltatunk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű amin és a (III) képletű ortohangyasavészter reakcióját katalitikus mennyiségű ásványi vagy szerves sav — célszerűen sósav, kénsav, vagy paratoluolszulíonsav — jelenlétében •hajtjuk végre. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a (II) és a (III) képletű vegyületek reakcióját 50—200 C" közötti hőmérsékleten — egyes esetekben célszerűen a reakcióelegy forráshőmérsékletén — hajtjuk végre. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű N-naMl-formiminoétert alká-3
