154652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloalifás aminok előállítására

11 154652 12 anyag válik ki. További 30 percig tartó keverés után gyenge külső hűtés közben a csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Benzolból való átlkiristályosítás után tiszta 3,5-difenill-T3-ihidroxi-4^(2-ip;iridil)-ciklolhexianont nyerünk. A termék olvadáspontja 247—260 C°. Az anyalűgból pótlólagosan másodterméket nyerünk ki, amelyét benzolból átkristályosítunk. l,3^diifenil-2^(2-piridil)4iexán-Jl,5-ndiont kapunk, aimielynek olvadáspontja 166—170 C°. 30 'ml 85%-os foszforsav és 10 g 3,6-difienil-3^hi'droxi-4H(2-piridil)HCÍklidhexianon keverékét gőzfürdőn, keverés közben és nitrogén atmoszférában egy óra hosszat hevítünk. Lehűtés után a reakeiókeveréket vízre öntjük, ammóniával lugosítjuk és metilénlkloriddial extraháljuk. A szerves kivonatokat szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ciklohexánnal melegítjük, amikoris a 3,5-difenil^(2Hpiridil)-ciklohex-2-enon tre- és eritro-dzomérj'énék keveirékét nyerjük. A keverék olvadáspontja cikloíhexánból való átkristályosítás után 122—(125 C°. A 3,5-difenil^4-J(2^piridü)^oiklohexi2-enon fent kapott sztereoizomlér keverékéből 11,9 g-ot 300 ml etilaloetátban oldunk 'és két napon keresztül 4 g 10%-os aktívszénjre ífelvitt palládium katalizátor jelenlétében 3,5 atm. hidrogénnyomás alatt rázogatjuk. A katalizátort kiszűrjük, a szűrletet pedig kis térfogatra pároljuk be, amikoris tiszta 3,6-difenil-4-(24piridil)-cikldhexanon kristályosodik ki. A terimék olvadáspontja 240 C°. 2. példa: Az 1. példában leírt 3,5-jdifenil-4-i(2Hpiridil)-ciklohexanon helyett ekvivalens mennyiségben 3-hidroxi-3,i5^difenil-4-i(2-(piiridil)-ciklohexanont pirrolidinnel kondenzálunk, a képződött enamint pedig az 1. példa szerinti eljárással dolgozzuk fel. Az eljárás eredményeképpen a {IV) képletű 3,5-difenil-34ndroxi-4H(2-piridil)^l-pirtrolidinil^oiklolhexánt nyerjük, amelynek olvadáspontba oiklohexánból való átkristályosítás után 163—Ü>64 C°. 3. példa: 3,43 g 3,5-difenil-3-hidroxi-4-(2-piridil)-ciklohexanon, 0,5 g platinaoxid és 0,88 g N,N-dimetil-etiléndiamin 250 ml abszolút etanolban képzett szuszpenzióját atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a gumiszerű maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 10 ml acetonban oldjuk, az oldathoz 2,2 g maleinsav acetonos oldatát adagoljuk, amikoris kristályos só válik ki. A nyersterméket kevés metanolt tartalmazó nagyobb mennyiségű acetonból átkristályosítjuk. A kristályos termék az (V) képletű l-(2-dimetilamino-etilamino)-3,5--difenil-3-hidroxi-4-(2-piridil)-ciklohexán dimaleinát sója, amelynek olvadáspontja 185—187 C°. 4. példa: 5 5,17 g 3,4,5-trifenil-ciklohex-2-enon és 28 g N,N-dimetil-etilén-diamin 150 ml abszolút etanolban képzett keverékét visszafolyató hűtő alatt a komponensek feloldásáig forraljuk. Az 10 oldathoz 50 ml abszolút etanolban 0,5 g platinaoxidot adagolunk és az elegyet 6 óra hosszat 3 atm. nyomás alatt hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot vízzel 15 mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 15 ml acetonban oldjuk és 3,3 g maleinsav acetonos oldatával kezeljük. A kapott terméket tisztított aceton és metanol-elegyből átkristályosítjuk, amikoris a (VI) képletű l-(2-dimetil-20 -amino-etilamino)-3,4,5-trifenil-ciklohexán dimaleinát sóját nyerjük. A termék olvadáspontja 145—146 C°. 5. példa: 25 0,34 g 3,4,5-trifenil-ciklohex-2-enon oximjének 60 ml jégecetben képzett oldatához 2 ml koncentrált sósavat adunk. A megsavanyított oldatot atmoszférikus nyomáson és 0,35 g 5%,-os S0 aktívszenes palládium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk, a maradékot 95%-os etanolban oldjuk és sósavval telített etanollal kezeljük. A reakcióelegyet ismét bepároljuk, majd a 25 maradékot éterrel trituráljuk. A 3,4,5-trifenilciklohexilamin kristályos hidrogénklorid sójának olvadáspontja 260 C°-nál magasabb, a só vízben oldódik és a vizes oldatot szabad bázis kiválásáig ammóniával kezeljük. A szabad bázist 40 n-hexánból átkristályosítjuk, amikoris a, (VII) képletű 3,4,5-trifenil-ciklohexilamint nyerjük, amelynek olvadáspontja 170,5—172 C°. A kiindulóanyagot az alábbi módon állítjuk 45 elő: 1 g 3,4,5-trifenil-ciklohex-2~enon, 1 g hidroxilamin4iidrogénklorid, 5 ml piridin és 5 ml abszolút alkohol keverékét 4 óra hosszat vissza-50 folyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer bepárlása után a kapott maradékot vízzel trituráljuk, szárítjuk és 95%-os etanolból átkristályosítjuk. A tiszta oxim olvadáspontja: 221—223 C°. 55 6. példa: 0,48 g 3,4,5-trifenil-ciklohexanol-p-toluolszulfonát és 0,71 g pirrolidin 25 ml tiszta dioxánban képzett oldatát zárt edényben gőzfürdőn 60 6 napon keresztül melegítjük. A reagáltatás befejezése után kapott oldhatatlan anyagot kiszűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot metilénkloridban oldjuk. A metilénkloridos oldatot 5%-os vizes szóda oldattal mossuk, 65 szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot 6