154557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9béta,10alfa-szteroidok előállítására
154557 6 példában leírt eljárással analóg módon 16a-hidroxi~9/?,l 0a-pregna-4,6-dien-3,20-dion dehidratizálása útján állítható elő. Olvadáspont 129— 130 C°; UV: lmax 23ß és 285 mn, £=11700, illetve 25'800; [a]589 = -^170 (dioxánban). A fenti példában kiindulási anyagként használt 16a-acetoxi-9/ 8,10a-pregna-4,6-dien-3,20-dion 16a-hidroxi-9/?,10ct-pregna-4,6-dien-3,20-dionnak ecetsavanlhidriddel piridin jelenlétében történő acetilezésével állítíható elő. Olvadáspont 126— 127 C° (aeeton-hexán elegyből), UV: 'lmax 284 n%", £ = 26 000, [o]58 9 = —'501° (dioxánban). 3. példa: 1,0 g 16a-klór-9/?,10a-pregna-i,6-dien-3,20-dion l°/oo sósavat tartalmazó 50 ml dioxánnal készített oldatához 1,3 g 2,3-diklór-5,6^dicianobenzokinont adunk és 2,5 óra hosszat nitrogén atmoszférában közönséges hőmérsékleten sötétben kavarjuk. 0,5 g szilárd nátriumhidrogénkarbonát hozzáadása után az elegyet további 15 percig kavarjuk, majd megszűrj ük és a szűr letet besűrítjük. 100 g kovasavgélen való kromatografálás útján, benzol^aceton (9 :1) eluálószer alkalmazásával 0,5 g 16a-kl6r-9/?,10'a-pregna-l,4,6--trién-3,20-diont kapunk. Olvadáspont 154° (metilénklorid-izopropiléter elegyből); UV: kmax 221, 251 és 300 m,M, s= 12 600, 9900 és 13 100 [a]589 = = 340° (dioxánban). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új (1) általános képletű 16J halogén-9/?,10ct~pregnánok előállítására 10 15 20 25 30 35 (mely képletben R1 3-keto-J 4 -, 3-keto-zí 4 ' 6 -, 3--keto-J1 ' 4 -, 3-keto-zl 1 ' 4 -«-, 3^alkoxi-J 3 >5-, vagy 3--aeiloxi-zl3 ' 5 -rendszer és Hal klór-, bróm- vagy fluoratom) azzal jellemezve, hogy valamely (2) vagy (3) általános képletű vegyületet (ahol RM 3-keto-J4 -, 3-keto-/l 4 ' 6 -, S^ceto-zl 1 -4 - vagy 3-keto-zJi^'^rendszer és OR szabad vagy észterezett hidroxi-csoport) fluor-, klór- vagy brómihidrogénnel kezelünk és a kapott 16-halogénvegyületeket adott esetben további eljárási -lépésekben 1- és/vagy 6-Jhelyzetben dehidrogénezzük vagy 3-enoléterré vagy 3-enolészterré alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, 'hogy kiindulási anyagként a (3a) képletű vegyületet használjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a (2a) általános képletű vegyületet használjuk, ahol OR szabad vagy észterezett hidroxil-csoport. 4. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási vegyületet közömbös szerves oldószerben sósavval kezeljük. 5. Az előző igénypontok szerinti eljárás továbbfejlesztése hormonális, különösképpen progesztatív hatású készítményeik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (1) általános képletű vegyületet, mint hatóanyagot a gyógyászati adagolásra alkalmas, nem toxikus, közömbös, önmagában ilyen készítményékben szokásos szilárd vagy folyékony hordozókkal és/vagy excipiensdkkel ismert módon elkeverjük. 1 rajz, 5 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806943. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
