154502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás paraffinok és kenőolajok finomítására
5 154502 6 vasoxid (Fe2 0 3 ) s% 4—20, előnyösen 6—15 molibdénoxid (Mo03 ) s%4—20, előnyösen 5—15 kobaltoxid (SoO) s% 0—12, előnyösen 0,5—4 A molibdénoxid súlyaránya a kobaltoxidhoz legalább 1,5:1, előnyösen legalább 3:1 legyen, és a vasoxid mennyisége lehetőleg nagyobb legyen a imolibdénoxidénál. A hordozó célszerűen a periódusos rendszer II—V csoportjaiból választott tűzálló oxid, nevezetesen olyan, amelynek csekély a saját aktivitása az adott hidrogénezési körülményék között. Előnyös hordozó az alumíniumoxid. Az alumíniumoxidot célszerűen kihevítjük a molibdén- ás nikkeloxidok hozzáadása előtt 500 és 900, célszerűen TOO és 900 C° között. A találmányt az alábbi összehasonlító példákban szemléltetjük. ' 1. példa: Paraffinok hidrokatalitikus finomítására a következő összetételű katalizátort alkalmaztuk: nikkeloxid (NiO) 4,1 s% molibdénoxid (Mo03 ) 10,0 s°/ 0 alumíniumoxid (A12 0 3 ) 100 s%-ra kiegészítő mennyiség. Különféle paraiffinminőségeket kezeltünk az alábbi körülmények között: teljes nyomás 58 atm hidrogén parciális nyomása 58 atm paraffin térsebessége 0,5 tf/tf -h hidrogén áramlási sebessége 36 tf/tf paraffin Egy 71 C° dermedáspontú és 25 C°-on 25 mm/10 penetrációjú mikrokristályos paraffint először 55 óra hosszat 344 C°-on átáramoltattunk akatalizátorrétegen. A nyersanyag színe 5,5 volt, a termék színe Ll.O, az ASTM D15Ö0 vizsgálati módszer szerint. Egy 71 C° dermedéspontú és 25 C°-on 25 kristályos paraffinra változtattuk, és a hőmérsékletet 2i88 C°^ra csökkentettük. Az ASTM Dl55 vizsgálati módszer szerint a kristályos paraffin nyersanyagszíne 20.OY volt Lovibond 18 hüvelykes cellában mérve. 16 órával a nyersanyagváltoztatás után a szín 2.8Y, 48 óra múlva pedig 1.1Y volt. A kívánt 0.6Y szint csak az átváltás után 190 órával értük el. A kísérletet megismételtük ugyanolyan körülmények között a mikrokristályos paraffin nyersanyagból kiindulva. Amikor azonban áttértünk a 49/52 C° olvadáspontú kristályos paraffinra, a hőmérsékletet 370 C°-ra növeltük, és a reaktorban a nyomást 30 atm-ra csökkentettük. Ezeket a reakciókörülményeket 20 óra hosszat tartottuk fenn, majd a hőmérsékletet 288 C°-ra csökkentettük, és a nyomást 58 atmra növeltük. A kívánt 0,6Y szint a nyersanyag megváltoztatása után 40 órával értük el. 2. példa: Kenőolajok hidrokatalitikus finomítására a következő' összetételű katalizátort alkalmaztuk: 5 vasoxid (Fe2 0 3 ) 10,8 s% molibdénoxid (Mo03 ) 8,5 s% kobaltoxid (CoO) 2,3 s% alumíniumoxid (A12 0 3 ) 100 súly%-ra 10 kiegészítő mennyiség. Különféle oldószerrel kezelt kenőolajokat kezeltünk 1 hónapon át a következő körülmények között: 15 , teljes nyomás 30 atm hidrogén parciális nyomása 22 atm nyersanyag térsebessége 0,7—1,0 tf/tf-'h hidrogén áramlási sebessége 35:1 tf/tf 20 A kiindulási anyagnak oldószerrel nem kezeli olajra való átváltása előtt 99 C°-on 11,0 cS viszkozitású és 95 viszkozitási indexű oldószerrel kezelt kenőolajat bocsátottunk át a katali-25 zátorrétegen 4 napon át 280 C°-c»i. A nyersanyag és a termék színe az ASTM D1500 vizsgálati módszerrel mérve 4.0, illetve L1.5 volt. Ezután áttértünk egy oldószerrel nem kezelt 60 C°-on 9,2 cS viszkozitású orsóolajra, és a Í0 hőmérsékletet 247 C°~ra csökkentettük. Az orsóolaj színe 2.5 volt (ASTM Dl 500), de a termék színe közvetlenül az áttérés után 3.5 volt (azaz rosszabb, mint a nyersanyagé). A termék színe idővel fokozatosan javult, de a kívánatos 1.0 35 ASTM termékszínt csak 48 órával az áttérés után értük el. További oldószerrel kezelt olajról oldószerrel nem kezelt orsóolajra való áttérések során azt tapasztaltuk, hogy az orsóolaj színállandósága 40 (a színt ,85 C°-on való tárolás után mérve) szintén rossz volt közvetlenül az áttérés után, és csak fokozatosan javult, miként az kitűnik az 1. ábrából. Ezen az ábrán az 5 görbe mutatja a kívánatos, orsóolajjal hosszú üzem után, elért 45 színállandóságot, és látható, hogy ezt a, színállandóságot csak 36 órával az átváltás után sikerül megközelíteni, de akkor sem sikerül elérni. E nem kívánatos helyzet elkerülésére a kísérletet megismételtük. Az oldószerrel kezelt olaj-50 ról való átváltáskor az oldószerrel kezelt olajat közvetlen lepárlású vákuum gázolajjal (ASTM forrási intervallum 250—370 C°) helyettesítettük, és a hőmérsékletet 24 áréra 355 C°-ra növeltük. A gázolaj térsebessége 0,5 tf/tf-h volt, 55 a hidrogén parciális nyomása pedig 22 atm. E szakasz végén oldószerrel nem kezelt orsóolajra tértünk át 0,7 tf/tf -h térsebességgel, miközben •> a hőmérsékletet 247 C°-ra csökkentettük. Az orsóolaj színe és színállandósága 0,9 ASTM, ill. 60 0,15 színmélység-növekedésű volt (az utóbbi előírás szerint legfeljebb 0,2 lehet), tehát azonnal előírásszerű terméket kaptunk. Az 1. ábrán a görbék az ASTM szín változá-65 sának menetét mutatják tárolás közben: 3
