154438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta-telítetlen karbonsavak és/vagy származékaik előállítására

154438 11 12 ml-es háromnyakú lombikban 100,0 g tetraetilénglikol-dimetiléter, 1,0 g' nátriumhidroxid és 1,0 g piroka techin elegyét 200—270 C° hőmérsékletre hevítjük fel. Ezen a hőmérsékleten, keverés közben a diizopropiléter-dikarbonsav 30—i36%-os metanolos oldatainak különböző mennyiségeit adagoljuk be fokozatosan, egymást követően a reakcióközegbe. Az egyes kísérletek között a reakcióközeget lehűtjük, majd további adalékok nélkül használjuk fel a következő kísérletben. Az egyes reakciótermékekben a savszám és a brómszám alapján határozzuk meg a metakrilsav-tartalmat. E kísérletsorozat eredményeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze. Az eredmények azt mutatják, hogy a tetraetilénglikol-dimetiléter jól alkalmazható magasforrpontú poláros reakcióközegként ' a diizopropiléter-dikarbonsav folyamatos hasításaihoz. Táblázat N Q Reakció-Átdesz-MAS hozama, DPADS hőmértillálás MAS hozama, <u mól séklet, hőfoka, (az elméti C° C° leti hozam S %-a) 1. 0,086 2. 0,076 3. 0,057 Jelmagyarázat: 260—270 260—270 260—270 70—110 70—115 70—110 69,8 80,6 79^5 DPADS = diizopropiléter-dikarbonsav, MAS = metakrilsav. 11. példa: Egy 60,0 g ftáLsavanhidridből, 40,0 g dimetilftalátból és 4,0 g p-toluolszulfonsavból álló, inhibitorként 0,5—0,5 g réz(II)-szulfátot, hidrokinont és hidrokinon-monometilétert is tartalmazó reakcióközeget 260—280 C° hőmérsékletre hevítünk fel és fokozatosan beadagolunk 0,100 mól diizopropiléter-alfa,alfa'-monokarbonsav-mononitrilt 40%-os etanolos oldat alakjában. A kapott desztillátum 0,128 mól metakril-vegyületet tartalmaz metakrilsav, metakrilsav-etilészter és metakrilsavnitril alakjában, ami 64%-os termelési hányadnak felel meg. A reakciótermék melléktermékként ciánhidrogént is tartalmaz. 12. példa: A 11. példában"- leírthoz hasonló reakcióközegbe 270 C° körüli hőmérsékleten beadagoljuk 0,100 mól di-alfa,alfa'-femldietiléter-alfa,alfa'-dikarbonsav 20%-os metanolos oldatát. A kapott desztillátum 0,116 mól alfa-fenilakril-vegyületet tartalmaz, kb. 7% szabad sav és 93% l'O 15 metilészter elegye alakjában; ez a mennyiség az elméleti hozam 58%-ának felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alfa,béta-telítetlen karbonsavak és/ vagy származékaik előállítására, azzal jellemezve, hogy az alábbi általános képletnek megfelelő éterdikarbonsav- vegyületeket GH3

CH3 z—e—o—c—z1 R Rí — e képletben R és Rx

azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, még pedig hidrogénato-20 mot, alkil-, aril- vagy alkenil-csoportot jelenthetnek, Z és Zj ugyancsak azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek, még pedig karboxilcsoportokat vagy ezek funkcionális származékait képviselhetik — poláros, 190 C° feletti 25 forrpontú reakcióközegben 160 C° és 330 C° közötti hőmérsékletre hevítünk folyékony fázisban, amikoris dehidratizáló éter-hasítás megy végbe és a képződő telítetlen karbonsavat, ill. karbonsavszármazékot folyamatosan ledesztil-30 láljuk a reakcióközegből. (Elsőbbsége: 1965. július 27.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy reakcióközegként magát a hasítandó éterdikarbonsav-vegyü-S5 letet alkalmazzuk. {Elsőbbsége: 1965. július 27.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely bázisos adalék jelenlétében folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1965. július 27.)' 40 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a bázisos adalékot valamely nátriumionokat tartalmazó vegyü-. letet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1965. július 27.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 45 módja, azzal jellemezve, hogy poláros reakcióközegként tetraetilénglikol-dimetilétert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1965. július 27.) 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 50 a reakciót polimerizáció gátló adalék jelenlétében folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1965. július 27.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy reakcióközegként valamely 190 C° feletti forrpontú egy- vagy 55 több-bázisú savat, vagy annak valamely származékát alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1965. február 05.) 8. A 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy reakcióközegként 60 belső anhidrid képzésére képes több-bázisú szerves karbonsavakat vagy ezek megfelelően ható funkcionális származékait alkalmazzuk. {Elsőbbsége: 1965. február 05.) 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás 65 kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reak-6