154413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos savhidrazidok előállítására
154413 6 4. példa: 13,7 g gammaHdietilaminovajsav-N~(bétahidroxiéttiy-N'^zobutilhidrazídot 100 mm toluolban oldúmk és jeges hűtés köziben cseppen- 5 ként 8,5 g foszforoxikloriddal elegyítünk. Az exoterm reakció befejeződése után a gammadietillaminovajsav-^NM^béta-kloretilJ-N'-izobutilhidrazid oldatát feleslegben alkalmazott dietilaminnal reakcióba visszük. 1 óráin át szdba- jo hőmérsékleten keverjük és további 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után leszívatjuk, a toluolt vákuumban eltávolítjuk és a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 11,2/ g . gamma^dietilaniinovajsav-N-toéta- 15 dietilamiioioetil-iN'izobutilhidrazidot kapunk, melynek fonrpontja 1S5 C°/0,;15 mm. . 5. példa: 20 14,8 g gamimaHmoffolmo->vajsav-N'-etilidénhidirazont az 1. példában leírt módon dietilammo-izapropilíkloriddal alkilezünik. A xilol ledesztillálása után visszamaradó nyers gammamorfolino-vajsav^N*dietüaminoizopropil-N'- 25 etilidétíhidrazont 75 mm jégecetben oldjuk és 0,2 g PtOí hozzáadása után 40 C°-on hidrogénezzülk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után az oldatról a katalizátort leszívatjuik, az oldószert lehajtjuk és a maradékot 30 nagy vákuumban desztilláljuk. 1I3: ,2! g gamima-morfolino-vajsav^N^dietilaminolizopropil-N'etilhidraziidot 'kapunk, melynek f orrpontja 164 C°/0,1 mm. 35 6. példa: 9,8 g klóreoetsav-^N'-fenilhidrazidot a 2. példában leírt módon NaH>el és dietilaminoetilkloriddal alkilezünik. A nyers klórvegyületet 2 40 órán át 6 g piperidin etanolos oldatával visszafolyató hűtő alatt forraljuk és NaOH hozzáadásával gyengén meglúgosítjuk. Ezt követően a kapott terméket szárazra pároljuk, xilolban feloldjuk és az elegybe sósavgazít vezetünk. A 45 kiváló csapadékot leszívatjuk és alkoholból kétszer átkristályosítjuk. . 9,8 g piperidino-iecetsav^N^dietilaminoetil-N'fenilhidrazid^dihidrokloridöt nyerünk, melynek olvadáspontja 22,3 C°. 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű bázisos savhidrazidok — ahol Rj és R3 primer vagy 55 szekundér alifás, aromás vagy ciklusos, adott esetben további heteroatomoikat, mint oxigént, nitrogént, ként tartalmazó, nitrogénatomjáyal a szénlánchoz kapcsolódó aminocsoportot, R2 1—8 széntartalmú alifás-, aromás-, aralifásvagy heterociklusos-csoportot, A 2—5 szénatomszámú, egyenes- vagy elágazóláncú alikiléncsoportot képvisel és a savban levő metaléncsoportok száma n = 1—8 — ezek sói és kvaternár vegyületei előállítására azzal jellemezve, hogy a) (II) általános képletű hidrazidokat a (III) általános képletű, reakcióképes amiinoalkoholszármazékokkal — ahol Rí, R2, R3, A és n jelentése megegyezik a fentiek szerintivel, X reakcióképes csoportot, pl. halogenidet vagy szulfonsavésztsrt (képvisel — bázisos kondenzálószerek jelenlétében alkilezzük, vagy b) (IV) általános képletű omega-szuhsztituált alifás aiminokarbonsavak hidrazonjait — ahol R4 1—8 szénatomszámú elágazó vagy egyenesláncú alkuidén- vagy aralkilidénHcsoportot képvisel, Rí és n jelentése pedig a fentiek szerinti — a fent leírt módon^ bázisosan alkilezzüik és ezt követően a kapott terméket vagy katalitikus úton redukáljuk, vagy komplex hidridekkel reakcióba visszük, vagy valamely Girignaírd vegyülettel hozzuk össze és ezt követően a kapott terméket hddrolizáljuk, vagy c) (VI) képletű oniega-hak)gén-4carbonsav hidrazidokat — ahol Y halogénatomot képvisel •— a fent leírt módon bázisosían alkilezzük és ezt követően Y halogénatomot Rj aminocsoportra cseréljük ki, vagy d) szubsztituált aminokarbonsavak (VII) képletű reakcióképes származékát — ahol Z reakcióképes csoportot, pl. halogenidet jelent — a (VIII) képletű ddszuhsztituált hidrazinokkal kondenzáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosftási módja azzal jellemezve, hogy a bázisos alkilezést két lépésben hajtjuk végre oly módon, hogy a (II) általános képletű hidrazidokat, illetve a (IV) általános képletű hidrazonokat először hidroxi- vagy halogénalkil^zármazékaikíká alakítjuk át, majd ezt követően a hidnoxil-,- illetve halogéncsoportot R3 aminocsoportra cseréljük ki. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az alfcilezést oldószereik, például szénhidrogének, észterek, éterek, dimetilformamiid, bizonyos esetekben víz jelenlétében 2iO—160 C° hőmérséklethatárok között hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az így nyert bázisokat szervetlen vagy szerves savakkal sóivá, vagy fcvatarnér vegyületeivé alakítjuk át. 1 rajz, 8 kép A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6806600. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
