154399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szulfonil-1,2-ditiol-3-on-vegyületek előállítására
154399 5 6 3. példa: " 28 rész 4,5-diklór-l,2-ditiol-3-on, 43 rész bétanaftalinszulfinsav-nátriumsó, 50 tf.rész benzol és 100 tf.rész víz elegyét élénk keverés közben 4 óra hosszat 50—55° hőmérsékleten melegítjük, majd 3 óra hosszat forraljuk. Ezután 0° hőmérsékletre hűtjük le a reakcióelegyet és a kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 45 rész nyers terméket kapunk (az elméleti hozam 87%-a). A kapott 4-klór-5--(béta-naftilszulfonil)-l,2-ditk>l-3-on izopropanolból történő átkristályosítás után 132°-on olvad. 4. példa: 4,65 rész 4,5-diiklór-l,2-ditiol-3-on, 4 rész béta-feniletánszulfinsav-nátriumsó és 20 tf.rész etanol elegyét keverés közben 20 percig forraljuk. Ezután a reakcióelegyhez vizet adunk és a kivált nyers terméket leszűrjük, vízzel mossuk, rnajd megszárítjuk. 7,6 rész nyers terméket (az elméleti hozam 95%-a) kapunk. A kapott 4-klór-5-i(béta-.feniletilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on olvadáspontja 137°. - ' - • 5. példa: 3 rész 4-<4'-tolil)-5-klór-l,2-ditiol-3~on és 2,1 rész nyers tiofénszulfinsav-nátriumsó elegyét 12 tf.rész dimetilszulfoxidban szobahőfokon 30 percig keverjük, majd 50 rész jeges vizet adunk hozzá. Eközben kiválik a reakciótermák. Ezt tisztítás céljából 20 tf.rész etanollal felforraljuk, amikor is a termék csak részben oldódik; újbóli lehűtés után a terméket szűréssel elkülönítjük. Az így kapott 4^(4'-tolil)-5-[tienil-(2')-szulfoníil]-l,2-ditiol-3-on benzol és ciklohexán elegyéből történő átkristályosítás után 132°-on olvad. 6. példa: 30 rész (tf.) dimetilformamidhoz keverés közben előbb 4 rész metánszulfinsav-nátriumsót adunk, majd 5,8 rész 4-fenil-5-klór-l,2-ditiol-3-ont adunk az elegyhez jegesvízzel való hűtés közben. A reakcióelegyet ezután szobahőfokon 60 percig keverjük, majd 150 rész jegesvizet adunk hozzá. A reakciótermék rövid idő alatt kikristályosodik. Ezt leszűrjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 4 rész nyers terméket kapunk (az elméleti hozam 58%-a). A kapott 4-fenil-metilszulfonil-l,2-ditiol-3-on etanolból történő átkristályosítás után 153°-on olvad. 7. példa: 7,0 rész 4,5-diklór-;l,2-ditiol-3-on, 10 rész 4--acetamiddbenzolszulfinsav-nátriumsó és 100 tf.rész metanol elegyét keverés közben 45 percig forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és a képződött csapadékot leszűrjük. A szűrőn maradt terméket előbb 50 tf.rész forró metanollal, azután 50 tf.rész 1:1 metanol-víz eleggyel, végül Vízzel mossuk, majd megszárítjuk. A kapott 4Hklór-5-(4'-acetamidofenils2!ulfonil)-l,2-ditiol-3--on etilénghkol-monometíléterből (Methylcellosolve) átkristályosítva 234—236°-on olvad. Ezt a terméket azután az acetamido-csoport elszappahosítása céljából még 50 tf.rész etilénglikol-monometiléter és 20 tf.rész tömény vizes brómhidrogénsav elegyével kezelhetjük. Az elegyet 2V2 óra hosszat 70—75° hőmérsékleten tartjuk, időnkénti felrázassál. Ily módon tiszta oldatot kapunk ezt azután szárazra pároljuk be. A maradókhoz jeges vizet adunk és némi szilárd nátriuimhidrogénkarbonáttal semlegesítjük. Az ennek hatására levált terméket leszivatással elkülönítjük, vízzel többször mossuk, majd megszárítjuk., 7,3 rész nyers terméket kapunk (a kiindulóanyagként felhasznált 4,i5-diklár-l,2-ditiol-3-on mennyiségére számított elméleti hozam 63%-a). A kapott 4-klór-5J(4'-ammo-fenilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on etanol és víz elegyéből történő . átkristályosítás után 191— 193°-on olvad. Az 1—7. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő 4-klór-, 4-alkil-, ül. 4-aril-5-klór-l,2--ditiol-3-on vegyületeiknek a megfelelően helyettesített szulfinsav valamely sójával való reagálta tása útján az alábbi táblázatban felsorolt további hasonló 5-szuMonil-l,2-ditiól-3-o'ri- vegyületek is. ',.''" Táblázat Vegyület Op. C° 4-lklór-5-metilszulfonil-l,2-ditiol-3-on 196 4-Mór-5-etilszulfonil-l,2-dibiol-3-on 122 4-klór-5-n-propilszulfoinií l-l,2-ditiol-3-on 77 4-klór-5-izoprapilszulfonil-l,2-ditiol-3-oh 126 4jklór-5-n-butilszulfoníi:l-l,2-ditiol-3-on 69 4J kl'ór-5-klórmetilszulfonil-l,2--ditiol-3-on 136 4-klór-5-(2'-tolilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on 107 4-klór-5-(2',5'-.dl imetilfenilszu'lfonil)-l,2-ditiol-3-on 129 4-klór-5-j(2',4'-dimetilfenilszulfonil)-l,,2--ditiol-3-on 92 4-klór-5-i(3',4'-dimetilfenil lszulfo ; nil)-l,2--ditiol-3-on 147 4-! klór-5^(2",4',!6'-trimetilfenilszulfonil)-l,2-ditiol-3-on 145 4-.klór-5-)(4'-etilfenil lszulfonil-l,2-ditiol-3-on 90 4-klór-5J(4'-izopropílfenilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on 125 4-klór-5-j(4'-szek.butilfenilszulfonil)-l,2-''-ditiol-3-on 62 4-klór-5-'(4'-klórfenilszulfonil)-l,2-ditioI-3-on 192 4-klór-5^(2',5'-diklórfenilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on 164 4-klór-J 5-(2',4',5'-triklórfenilszulfonil)-l,2--ditiol-3-on j 180 4-Mór-5-(2",4'-diktór-5'-metil-fenilszúlfonil)-l ,2-ditiol-3-on 182 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
