154362. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pteridin-származékok előállítására
7 154362 8 adó gyűrű-felhasítás a következő reakciólépésben oly enyhe reakciókörülmények között végbemenjen, amelyek a 6-helyettesítőt nem befolyásolják károsan az adott viszonyok között. A 6-klór-4(3H)pteridinon-i8-oxidra vonatkozólag fentebb leírt valamennyi,reakció lefolytatható a 6-bróim-4(3i H)pteridinon-8-oxid kiindulóanyagként való alkalmazásával is. Minthogy a ténylegesen alkalmazásra kerülő reakciókörülmények , részletes szemléltetését az alábbi példák nyújtják, a fentemlített folyamatábrára történő fenti hivatkozásokkal kapcsolatban további részletes adatokra nincsen szükség. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait és a kiindulóanyagok előállítását közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány sem az alkalmazandó reakciókörülmények, sem a felhasználandó vegyületek tekintetében nincsen ezekre a példákra korlátozva. A példákban szereplő összes olvadáspontok korrigált értékek. 1. példa: 3-amino-pirazinkarbonsav-4-oxid-metilészter. 3,0 g (0,02 mól) 3-amino-pirazinkarbonsavmetilészter és 3,6 g (0,02 mól) m-klór-benzoepersav 50 ml kloroformmal készített szuszpenzióját szobahőfokon a teljes oldódásig keverjük. A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert vákuumdesztilláció útján visszanyerjük. A kapott szilárd maradékot 50 ml meleg metanollal elkeverjük, majd a terméket szűrés útján elkülönítjük. 2,4 g 3-amino-pirazinkarbonsav-4--oxid-metilésztert (az elméleti hozam 73%-a) kapunk, amely 230 C°-on bomlás közben olvad. Az acetonitrilből történő átkristályosítással tisztított termék 235—2.37 C°-on olvad bomlás közben. Elemzési adatok: a C6 H 7 N 3 0 3 képlet alapján számított értékek: C 42,60%, H 4,17%, N 24,8:5 %; talált értékek: C 42,81%, H 4,32%, N 24,68%. 2. példa: S-iamino-ö-klór-pirazinkaíbonsav^-oxid-metilészter. 3,8 g (0,02 mól) 3-amino-6-klár-pirazinkarbonsav-metilészter és 3,4 g (0,02 mól) m-klór-benzoepersav 50 ml kloroformmal készített szuszpenzióját szobahőfokon oldódásig keverjük, amihez 15 perc szükséges. Az elegyet azután 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A levált szilárd terméket a reakcióelegy lehűtése után leszűrjük; 3,0 g 3-amino-ß-klor-pirazinkarbonsav^4-oxid-metilésztert (az elméleti hozam 75%-a) kapunk. Metanolból történő átkristályosítás után a termék 200—202 C°-on olvad. .Elemzési adatok: a C 6H 6 N 3 OäCl .képlet alapján számított értékek: C 35,40%, H 2,07%, N 20,64%; talált értékek: C 35,71%, H 3,14%, N 20,82% 5 3. példa: 3-amino-6-bróm-pirazinkarbonsav-4-oxid-metilészter. 4,6 g (0,02 mól) 3-amino-6-bróm-pirazinkar-10 bonsav-metilészter és 3,4 g (0,02 mól) m-klór-benzoepersav 75 ml kloroformmal készített oldatát 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük a reakcióelegyet. A levált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük és eta-15 nolból átkristályosítjuk. Ily módon 5,0 g 3-amino^6-bróm-pirazinkarbonsav-4-oxid-metilésztert (az elméleti hozam 98%-a) kapunk, amely 200— 202 C°-on olvad. Elemzési adatok: a Ce HöN 3 0 3 Br képlet alap-20 ján számított értékek: C 29,05%, H 2,44%, N 16,94 %; talált értékek: C 29,12%, H 2,27%, N 17,12%. 25 4. példa: 3-amino-6-ciklohexil-pirazinkarbonsav-4-oxid-metilészter. Ezt a vegyületet lényegileg az 1. példában 30 leírthoz hasonló módon állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy az ott kiindulóanyagként említett 3-amino-pirazinkarbonsav-nietilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségű 3-amino-6-ciklohexil-pirazinkarbonsav-metilésztert alkalmazunk 35 kiindulóanyagként. 5. példa: 3-amino-6~ciklopropil-pirazinkarbonsav-4-40 oxid-metilészter. Ezt a vegyületet lényegileg az 1. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy az ott kiindulóanyagként említett 45 3-amino-pirazinkarbonsav-metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségű 3-amino-6-ciklop.ro pil-pirazinkarbonsav-metilésztert alkalmazunk kiindulóanyagként. 50 6. példa: 3'-amino-6-fenil-pirazinkarbonsav-4-oxid-metíl-észter. Ezt a vegyületet lényegileg az 1. példában 55 leírthoz hasonló módon állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy az ott kiindulóanyagként említett 3-amiino-pirazinkarbonsav-metilészter helyett ekvimolekuláris mennyiségű 3-amino-6--fenil-pirazinkarbonsav-metilésztert alkalmazunk 60 kiindulóanyagként. 7. példa: 3-amino-6-j(p-klőrfenil)-pirazinkarbonsav-4-65 -oxid-metilészter. 4
