154346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás propiniléterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. IX. 07. Amerikai Egyesült Államok-béli elsőbbsége: 1965. IX. 08. Közzététel napja: 1967. VII. 22. Megjelent: 1968. VI. 15. 154346 (HO—974) Szabadalmi osztály: 12 q 14—3J Nemzetközi osztály: C 07 c. Decimái osztályozás: Feltalálók: O'Brien Jay Philip vegyész, Irvington, Rachlin Albert Israel vegyész, Verona, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: P. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás propiniléterek előállítására A találmány eljárás az (I) általános képletű új propiniléterek előállítására, ahol Ar az (la), (Ib), (Ic), vagy (Id) csoportok valamelyike, R kis szénatomszámú alkoxi-csoport, n 1—5 közötti egész szám és X, ha Ar az (la) képlet szerinti, hidrogénatom vagy halogénatom és ha Ar az (lb), (Ic), (Id) szerinti, hidrogénatom vagy jódatom. / A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a) a (II) általános képletű vegyületet, ahol Ar jelentése a fentiek szerinti, 3-halopropin-(l)-gyel reakcióba hozzuk, . amikoris a (III) általános képletű vegyülethez jutunk, ahol Ar jelentése a fentiek szerinti, majd a kapott (III) képletű vegyületet halogénezéssel a (IV) képletű vegyületté alakítjuk, ahol Ar jelentése a fentiek szerinti és Hal, ha Ar jelentése az (la) képlet szerinti, halogénatom, előnyösen. klór-, brómvagy különösképpen jódatom, míg ha Ar az (Ib), (Ic) vagy (Id) képlet szerinti, jódatom vagy b) a (II) képletű vegyületet 1,3-dihalopropin-(l)-gyel a (IV) képletű vegyületté alakítjuk. Az (I) képletű vegyület-eket pl. úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) képletű fenolt bázis, pl. alkálifémhidroxid vagy -karbonát (mint pl. vízmentes káliumkanbonát) vagy -hidrogénkarbonát jelenlétében 3-bróm-propin-.'(:l)-gyel reakcióba hozzuk, a kapott (III) képletű propinilétert elkülönítjük és adott esetben a (III) képletű vegyületben az acetilénkötéshez tartozó hidrogénatornot halogénatommal cseréljük ki. A (III) képletű vegyületek halogénezését az acetilénlkötést tar-5 talmazó vegyületek halogénezésével kapcsolatban ismert módszerekkel hajtjuk végre, pl. úgy, hogy a vegyületet a megfelelő halogénnel, erős bázis, pl. nátriumhidroxid jelenlétében, előnyösen kb. 0—30 C° közötti hőmérsékleten reagál-10 tatjuk. A reakciót célszerűen szerves oldószerben, pl. alkoholban vagy acetonban hajtjuk végre. A kapott propinilétert a szokásos módon, pl. szűréssel vagy bepárlással izolálhatjuk. A (IV) képletű vegyületeket a (II) képletű 15 vegyületekből közvetlenül is megkaphatjuk, ha a (II) képletű fenolt l,3-diJhalopropin-(a.)-gyel, pl. l-jód-3-bróm-propin-(l)-gyel reagáltatjuk. Ezt a reakciót célszerűen szerves oldószerben, pl. alkoholban, mint metanolban vagy etanolban, 20 éterben mint dioxánban vagy acetonban, savkötőszer jelenlétében hajthatjuk végre. Savkotőszerként a szokásos bázisok mint karbonátok, pl. kálium- vagy nátriumkarbonát alkalmazhatók. Bár a reakcióhőmérséklet közömbös, 25 célszerűen magasabb hőmérsékleten, előnyösen visszafolyatás mellett dolgozunk. A fenti 1,3--dihalo-propin-(l)-et a 3Hhalo-propin^(l)-ből kaphatjuk meg az acetilénkötéshez tartozó hidrogénnek halogénnel való kicserélésére alkalmas 30 ismert módszerekkel. 154346